一種復配熏蒸劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及農藥技術領域，特別涉及一種有效成分為反式-2-己烯醛和苯并噻唑 的復配熏蒸劑，本發明的復配熏蒸劑高效、低毒、低殘留。
【背景技術】
[0002] 植物病蟲害給現代農業生產造成巨大的經濟損失，特別是土壤中的有害生物，如 植物病原線蟲、病原菌及地下害蟲等給農業生產造成巨大的損失。
[0003] 目前危害嚴重的植物病原線蟲有根結線蟲、小麥孢囊線蟲、莖線蟲等，造成的作物 產量損失超過20%，并使世界上主要糧食作物的平均收益降低了 12.3%，這些損失造成每年 1250億美元的財政負擔。
[0004] 土傳病害是造成作物減產的重要原因，如根腐病、頸腐病等，在連年種植的地塊發 生尤其嚴重，再者，土壤還是大部分植物葉部病害病菌越冬、越夏的重要場所，如:灰霉病是 露地、保護地作物常見且比較難防治的一種真菌性病害，可危害番茄、茄子、辣椒、黃瓜、瓠 瓜等200多種作物，該病害以菌核在土壤中或以菌絲和分生孢子在病殘體上越冬或越夏。
[0005] 地下害蟲也是農業生產中的重點防治對象，存在施藥困難、分布不均勻、發生不規 律等防治難點，本發明以韭蛆為防治對象進行研究。韭蛆是韭菜、大蒜等百合科蔬菜的重要 害蟲，主要寄主有30多種蔬菜，生活在地表到地下10厘米土層中，主要危害植物的根頸部， 可造成作物產量損失達30%_80%。
[0006] 土壤為有害生物提供生活場所的同時，也給農業防治帶來了困難，因為土壤的阻 隔，藥劑很難在土壤中均勻分布，因此，對于土壤中病蟲害的防治，一直是植保工作的重點 和難點。土壤熏蒸處理是比較高效的施藥方法，常用的熏蒸劑有:溴甲烷、氯化苦、棉隆、威 百畝等，均是滅生性的熏蒸藥劑，一次施用，可以同時殺滅土壤中的病蟲害，但其缺點是對 施藥者的毒性大，土壤中的殘留期長。因此開發對人類及環境安全，且對有害蟲生物高效的 藥劑是當下的研究熱點，而開發生物源農藥是尋找低毒、高效、低殘留的新型農藥的重要途 徑。
【發明內容】
[0007] 為了彌補以上不足，解決現有防治土壤中有害生物的農藥毒性大，殘留期長的問 題，本發明提供了一種復配熏蒸劑。
[0008] 本發明的技術方案為： 一種復配熏蒸劑，有效成分為反式-2-己烯醛和苯并噻唑。
[0009] 作為優選方案，反式-2-己烯醛和苯并噻唑的體積比為1:90-90:1。在該范圍內反 式-2-己烯醛和苯并噻唑復配后的增效效果較明顯。
[0010] 進一步地，反式-2-己烯醛和苯并噻唑的體積比為1:20-20:1。在該范圍內，反式- 2-己烯醛和苯并噻唑復配后的增效效果更加明顯 作為優選方案，反式-2-己烯醛和苯并噻唑的體積比為3:1或2:1。其中，當反式-2-己烯 醛和苯并噻唑的體積比為3:1時，對線蟲的增效作用最佳；當反式-2-己烯醛和苯并噻唑的 體積比為2:1時，對灰霉病菌、根腐病菌等病原菌及韭蛆的增效作用最佳。
[0011] 作為優選方案，還包括輔料。為了便于制劑，摻入輔料。
[0012] 進一步地，有效成分與輔料制成乳油、水乳劑、微乳劑、微囊劑。農藥劑型對藥效的 影響非常大，經驗證，本發明復配熏蒸劑為乳油、水乳劑、微乳劑、微囊劑藥效較佳。
[0013] 作為優選方案，反式-2-己烯醛和苯并噻唑在復配熏蒸劑中的質量分數為2%-80%。 [0014]進一步地，反式-2-己烯醛和苯并噻唑在復配熏蒸劑中的質量分數為10%_50%。
[0015] 所述復配熏蒸劑在防治農業線蟲、韭蛆、灰霉病菌、根腐病菌中應用。
[0016] 本發明復配熏蒸劑的有效成分中： 反式-2-己稀醛(英文名稱:trans-2-Hexenal，別名：3-丙基丙稀醛，分子式:C6Hiq0)是 一種植物揮發性化合物，在蘋果、梨、香蕉及綠茶中均有分布。有研究人員發現，反式-2-己 烯醛對根結線蟲及孢囊線蟲具有較高的生物活性，為植物寄生性線蟲的防治提供了新的選 擇。同時，也有研究報道，其對病原菌和昆蟲也具有較好的防治效果。
[0017] 苯并噻唑（英文名稱:Benzothiazole，別名：1，3_硫氮雜茚，分子式:C7H 5NS)是一 種從菌內提取的揮發性化合物。曾有報道苯并噻唑對病原真菌(如:灰霉菌、盤核菌等），儲 藏害蟲(如:赤擬谷盜等），莖線蟲及韭蛆等有較好的致死作用，在我們的研究過程中還發現 苯并噻唑對其他的植物寄生線蟲(例如:孢囊線蟲、松材線蟲和根結線蟲)及根腐病菌也有 較好的殺死作用。
[0018] 將不同農藥的有效成分組合成農藥，是目前開發和研制新農藥的一種有效和快捷 的方式。不同品種的農藥混合后，通常表現為三種類型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但 具體為何種作用無法預測，只有通過大量的試驗才能了解。復配增效是綜合防治的重要手 段。
[0019] 本發明的復配熏蒸劑以反式-2-己烯醛和苯并噻唑為有效成分，兩者按照一定配 比組合，對線蟲、韭蛆、灰霉病菌、根腐病菌等有明顯的增效作用。而不是兩種藥物的簡單加 和，具體采用聯合毒力進行室內生物測定。
[0020] 一、將反式-2-己烯醛和苯并噻唑兩種化合物按一定比例混合，得到復配的熏蒸劑 后進行殺線蟲活性試驗。其中反式-2-己烯醛和苯并噻唑的比例范圍在1:20-20:1。
[0021] 分別取2000條/mL線蟲懸浮液IOOyL加到3孔凹玻片的3個凹穴內，將凹玻片置于 IOL的倒置玻璃缸內，然后將預冷供試揮發性化合物迅速加到一滅菌濾紙上，并迅速將濾紙 貼到玻璃缸頂部，用熏蒸用塑薄膜密封玻璃缸口，以加等體積的無菌水為對照，25°C培養。 每處理重復4次，于24h后鏡檢，觀察線蟲的反應及死亡情況，計算各處理的死亡率及校正死 亡率。死亡率(％) =(死亡線蟲數/調查線蟲總數）X 100;校正死亡率=(處理組死亡率-對照 組死亡率)/(1-對照組死亡率）X100。
[0022] 為了確定本發明復配熏蒸劑對線蟲的聯合毒力，將反式-2-己烯醛與苯并噻唑按 體積比為20:1、10:1、5:1、3:1、I: I、1:3、1:5、1:10和1: 20混用，對根結線蟲和小麥孢囊線蟲 二齡幼蟲，松材線蟲和莖線蟲的成蟲做了室內聯合毒力試驗，結果如表1 -4所示。
[0023]表1反式-2-己烯醛與苯并噻唑混配對根結線蟲的聯合毒力結果
表2反式-2-己烯醛與苯并噻唑混配對小麥孢囊線蟲的聯合毒力結果
表3反式-2-己烯醛與苯并噻唑混配對松材線蟲的聯合毒力結果
表4反式-2-己烯醛與苯并噻唑混配對莖線蟲的聯合毒力結果
由表1-4可知，反式-2-己烯醛和苯并噻唑混用對線蟲的防治具有明顯的增效作用，且 在該比例范圍內增效最明顯。九個混配比例均為增效作用，其中3:1和1:1的共毒系數較 大，當比例為3:1時，共毒系數最高，即增效作用最明顯。
[0024]二、將反式-2-己烯醛和苯并噻唑兩種化合物按一定體積比進行混勻，得到復配的 熏蒸劑后進行殺滅韭蛆的試驗。其中反式-2-己烯醛和苯并噻唑的體積比范圍在1:16-16: 1〇
[0025]采用熏蒸盒法:在20 °C條件下，于10 L熏蒸盒內，沿對角線固定一根細銅絲。將滴 有定量反式-2-己稀醛與苯并噻唑混合液的濾紙條懸掛在細銅絲上，并避免接觸盒底。將盛 有四齡幼蟲的培養皿置于盒底，分別進行熏蒸處理。熏蒸24 h后散氣，檢查韭蛆幼蟲的死亡 率。該試驗中每個熏蒸盒中幼蟲數量約50頭，重復5次，設不滴加揮發物的處理為空白對照。 [0026] 將反式-2-己烯醛與苯并噻唑按體積比為16:1、8:1、4:1、2:1、I: I、1:2、1:4、1:8和 1:16混用，對韭蛆四齡幼蟲做了室內毒力試驗，結果如表5所示。
[0027]表5反式-2-己烯醛與苯并噻唑混配對韭蛆四齡幼蟲的聯合毒力結果
由表5可知，九個混配比例均對韭蛆幼蟲具有增效作用，其中2:1和1:1的共毒系數較 大，當比例為2:1時，共毒系數最高，即增效作用最明顯。
[0028]三、采用實施例1的方法得到混合熏蒸劑后，進行灰霉病菌及根腐病菌的室內毒力 測定。
[0029] 在直徑90 mm的培養皿底倒入一定量的PDA培養基，制成平板，在平板中央接入直 徑為5 mm的菌餅，取一定量的反式-2-己稀醛與苯并噻唑的預冷混合液迅速加到另一貼有 滅菌濾紙的培養皿皿底，然后將兩皿底迅速對口，用封口膜密封，以加等體積的無菌水為對 照，25 °C培養箱培養3-4天，十字交叉法測量菌落直徑，每處理重復4次。
[0030] 將反式-2-己烯醛與苯并噻唑按體積比為20:1、10:1、8:1、4:1、I: I、1:4、1: 8、1:10 和1:20混用，對番前灰霉病菌及番前根腐病菌做了室內毒力試驗，結果如表6和表7所不。
[0031] 表6反式-2-己烯醛與苯并噻唑混配對番茄灰霉病菌的聯合毒力結果
表7反式-2-己烯醛與苯并噻唑混