電解液以及包括該電解液的鋰離子電池的制作方法
【技術領域】
[0001] 本申請涉及鋰離子電池技術領域,特別地涉及一種電解液以及包括該電解液的鋰 離子電池。
【背景技術】
[0002] 近年來,隨著電子產品的快速發展,對鋰離子電池的續航能力提出了更高的要求, 其中決定鋰離子電池續航能力的主要因素是電池容量,相應地,人們對鋰離子電池的能量 密度也提出了更高的要求,為了提高鋰離子電池的能量密度,開發高電壓鋰離子電池是有 效的方法之一。然而隨著電壓的提高,會加速電解液中的水分與電解液中的其它成分的反 應,還會產生氫氟酸(HF),會降低鋰離子電池的循環等性能,嚴重影響了鋰離子電池性能。
[0003] 另外,在專利申請CN200910261106.6、CN201110441897.8、CN201410215791.X、 CN201410736551.4以及CN201010109085.9中,均選用了六甲基二硅氮烷或者七甲基二硅氮 烷來提高鋰離子電池的儲存穩定性以及熱穩定性。雖然這些鏈狀的硅氮烷在一定程度上能 夠提高鋰離電池的儲存穩定性以及熱穩性性,但是由于這些鏈狀的硅氮烷會參與位于陽極 表面的固體電解質界面(SEI)膜的形成,使得形成的SEI膜并不穩定,繼而造成鋰離子電池 的倍率等性能下降,并且還會進一步造成鋰離子電池循環性能的下降。
【發明內容】
[0004] 為了解決上述問題,本申請人進行了銳意研究,結果發現:包括環三硅氮烷化合物 以及具有醚鍵的二腈化合物的電解液,不僅能夠提高鋰離子電池在高電壓下的循環性能、 倍率性能和高溫存儲性能,而且提高了鋰離子電池的安全性能,從而完成本申請。
[0005] 本申請的目的在于提供一種電解液,包括鋰鹽、有機溶劑和添加劑,所述添加劑包 括環三硅氮烷化合物以及具有醚鍵的二腈化合物,
[0006] 所述環三硅氮烷化合物的結構式如下述式(1)所示:
[0007] 式
[0008] 其中,RhR^R3各自獨立地為選自氫原子、碳原子數為1~10的烷基中的一種,R4、 尺 5、1?6、1?7、1?8、1?9各自獨立地為選自氫原子、碳原子數為1~1〇的烷基、碳原子數為1~1〇的烷 氧基、碳原子數為1~10的烷胺基、以及上述碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的 烷氧基被鹵原子取代所形成的基團中的一種,其中,鹵原子為F、Cl、Br,
[0009] 所述具有醚鍵的二腈化合物的結構式如下述式(2)所示:
[0010] 式(.2),
[0011]其中,R1Q、Rn、R12各自獨立地為選自碳原子數為1~5的亞烷基、碳原子數為2~5的 亞烯基,m為1~5的整數。
[0012] 本申請的另一目的在于提供一種鋰離子電池,包括含有正極活性材料的正極片、 含有負極活性材料的負極片、鋰電池隔膜和本申請提供的電解液。
[0013] 本申請提供的電解液,不僅有利于改善鋰離子電池在高電壓下的循環性能、倍率 性能和高溫存儲性能,而且還提高了鋰離子電池的安全性能。
【具體實施方式】
[0014] 下面通過對本申請進行詳細說明,本申請的特點和優點將隨著這些說明而變得更 為清楚、明確。
[0015] 本申請的目的在于提供一種電解液,包括鋰鹽、有機溶劑和添加劑,所述添加劑包 括環三硅氮烷化合物以及具有醚鍵的二腈化合物。
[0016] 在上述電解液中,所述環三硅氮烷化合物的結構式如下述式(1)所示:
[0017] 式(1),
[0018] 其中,RhR^R3各自獨立地為選自氫原子、碳原子數為1~10的烷基中的一種,R4、 尺5、1? 6、辦、1?8、1?9各自獨立地為選自氫原子、碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷 氧基、碳原子數為1~10的烷胺基、以及上述碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的 烷氧基被鹵原子取代所形成的基團中的一種,其中,鹵原子為F、Cl、Br。
[0019] 在上述式1中,優選地,R1U3均為相同的基團,r4、r6、r 8為相同的基團或者是r5、 R7、R9為相同的基團,此外,1?4、1?5、1?6、1?7、1? 8、1?9中的至少一個為碳原子數為1~10的烷胺基。當 氨基(-NH2)中氫原子被烷基部分或全部取代而形成烷胺基。
[0020] 碳原子數為1~10的烷基,鏈狀烷基和環烷基均可,鏈狀烷基還可包括直鏈烷基和 支鏈烷基,鏈狀烷基上的氫還可被環烷基所取代。所述烷基的碳原子數的優選的下限值可 為1、2、3、5,優選的上限值可為3、4、5、6、7、8、9。優選地,選擇碳原子數為1~6的鏈狀烷基, 碳原子數為3~6的環烷基,更進一步優選地,選擇碳原子數為1~4的鏈狀烷基,碳原子數為 5~6的環烷基。
[0021] 作為烷基的實例,具體可以舉出:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲 丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、新戊基、環戊基、2,2_二甲基丙基、1-甲基丁基、正己 基、異己基、3-己基、環己基、2-甲基戊基、1,1,2-三甲基丙基、3,3_二甲基丁基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、異庚基、環庚基、正辛基、環辛基、壬基、癸基。
[0022]碳原子數為1~10的烷氧基,與氧鍵合的烷基可為鏈狀烷基,也可為環烷基,鏈狀 烷基上的氫還可被環烷基所取代,優選上述所提到的碳原子數為1~10的烷基與氧進行鍵 合形成烷氧基。烷氧基的碳原子數的優選的下限值可為1、3、5,碳原子數的優選的上限值可 為3、5、6、7、8、9。優選地,選擇碳原子數為1~6的烷氧基,進一步優選地,選擇碳原子數為1 ~3的鏈狀烷氧基、碳原子數為3~6的環烷基氧基。
[0023] 作為烷氧基實例,具體可以舉出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、 仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、1-甲基丁基氧基、正己氧 基、異己氧基、1,1,2_三甲基丙氧基、正庚基氧基、正辛基氧基、環戊氧基、環己氧基、環庚氧 基、環辛氧基。
[0024]氨基(-NH2)中的氫原子被烷基部分或全部取代而形成烷胺基。烷胺基的碳原子數 的優選的下限值可為1、3、5,碳原子數的優選的上限值可為3、5、6、7、8、9。優選地,選擇碳原 子數為1~6的烷胺基,進一步優選地,選擇碳原子數為1~3的烷胺基。
[0025]作為烷胺基實例,具體可以舉出:甲胺基(-NHCH3)、二甲基胺基(_N(CH3) 2)、乙胺 基、二乙基胺基、甲基乙基胺基、正丙胺基、異丙胺基、正丁基胺基、仲丁基胺基、叔丁基胺 基、正戊基胺基、異戊基胺基、新戊基胺基、2,3_二甲基丙基胺基、1-乙基丙基胺基、1-甲基 丁基胺基、正己基胺基、異己基胺基、I,1,2-三甲基丙基胺基、正庚基胺基、正辛基胺基。 [0026]作為環三硅氮烷化合物的實例,具體如下所示:
[0027] 2,2,4,4,6,6_ 六甲基 _[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0028] 2,2,4,4,6,6_ 六乙基 _[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0029] 2,2,4,4,6,6_ 六丙基 _[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0030] 1,2,3,4,5,6-六甲基-[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0031] 1,2,3,4,5,6-六乙基-[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0032] 1,2,3,4,5,6-六丙基-[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0033] 1,3,5,1^,N〃-六甲基_2,4,6_三甲胺基-[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0034] 1,3,5,1^,N〃-六乙基_2,4,6_三甲胺基-[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0035] 1,3,5,1^,N〃-六丙基_2,4,6_三甲胺基-[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0036] 1,3,5,1^,N〃-六甲基_2,4,6_三乙胺基-[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0037] 2,2,4,4,6,6_ 六甲氧基-[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷、
[0038] 2,2,4,4,6,6_ 六(氟代甲基)-[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷。
[0039]其中,部分環三硅氮烷化合物的結構式如下所示:
[0040]
[0041] 2,2,4,4,6,6_六甲基_[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷(簡稱為厶·);
[0042]
[0043] 1,2,3,4,5,6-六甲基-[1,3,5,2,4,6]三氮三硅氮烷(簡稱為厶吧);
[0044]
[0045] υ,δ,Ν,Υ,N〃六甲基-2,