一種鋰電池石墨負極漿料的制備方法
【技術領域】
[0001] 本專利涉及鋰離子電池領域，具體為一種石墨負極材料漿料的制備工藝及方法。
【背景技術】
[0002] 目前隨著全球性石油資源緊缺與氣候環境的不斷惡化，人類社會發展面臨著嚴峻 的挑戰。發展清潔節能的新能源汽車受到世界各國的高度重視。新能源汽車的發展，關鍵 在其動力電源。鋰離子電池具有能量密度大、自放電小、無記憶效應、工作電壓范圍寬、使用 壽命長、無環境污染等優點，是目前新能源汽車主要的動力電源。
[0003] 鋰離子電池一般包括正極片、負極片、間隔于正極片和負極片之間的隔膜。正極 極片包括正極集流體和涂布在正極集流體上的正極膜片，負極片包括負極集流體和涂布在 負極集流體上的負極膜片。電極極片制備時，首先將活性物質（如鈷酸鋰、石墨等)、導電劑 (如乙炔黑，碳納米管、碳纖維等)、粘接劑(如聚偏氟乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纖維 素鈉、丁苯橡膠乳液等）和溶劑(如N-甲基吡咯烷酮、水等）一起制成電極漿料，再將其按要 求涂覆在集流體表面，然后進行干燥，得到電池極片。
[0004] 其中電極漿料的性能對鋰離子電池的性能有著重要的影響。電極漿料中各組分分 散得越均勻，極片便具有越好的加工性能，且電極各處的阻抗分布均勻，在充放電時活性物 質的作用可以發揮得越大，其平均克容量發揮將會有所提升，從而提升全電池的性能。
[0005] 實際應用上，傳統的石墨負極漿料制備方法是將導電劑用增稠劑溶液進行高轉速 的雙行星式分散，然后加入負極活性物質，進行一定時間的攪拌后，再加入粘結劑經行短時 間攪拌得到最終石墨負極漿料。此種方法首先對導電劑的分散需要長時間處理，耗時長且 分散狀態并不理想，尤其是對于采用碳納米管（CNT)、石墨烯等為導電劑的漿料制備；其次 傳統工藝需要在漿料制備過程中，對攪拌體系一直保持抽真空狀態，造成漿料體系內部溫 度易升高，同時又在外部加循環水進行冷卻，因此對設備的要求和磨損都很高。以上導致漿 料制備效率低、穩定性差、效果不理想，對后續極片的制備、鋰電池的性能都會造成影響。
【發明內容】
[0006] 為了克服現有技術中存在的問題，本發明的目的是提供一種鋰電池石墨負極漿料 的制備方法，以實現在較短時間內對漿料各組分均勻分散，其制備出的漿料均勻性好，穩定 性優異，同時其制備的電池極片粘附力得到提高，并因此提高電池的一致性及其電池的電 化學性能。
[0007] 為了實現上述發明目的，本發明采用如下所述的技術方案： 1、 增稠劑溶液制備：將增稠劑羧甲基纖維素鈉（CMC)按一定比例加入去離子水溶劑 中，用攪拌機溶解均勻，取出備用，時間為60~100分鐘； 2、 分散粉體：將石墨、導電劑按比例加入攪拌桶攪拌分散，時間為30~40分鐘，并在時 間1/2和結束時，刮攪拌槳和桶體上的粉體； 3、 高粘度攪拌：加入增稠劑溶液總量的55%~60%到上述攪拌后的粉體中，攪拌分散， 時間為60~70分鐘，并在時間1/3、2/3和結束時，刮攪拌槳和桶體上的漿料，漿料溫度控 制在25~35°C之間； 4、 低粘度攪拌：加入增稠劑溶液總量的35~30%到上述高粘度攪拌后的漿料中，攪拌 分散，時間為60~70分鐘，并在時間1/3、2/3和結束時，刮攪拌槳和桶體上的漿料，漿料溫 度控制在25~35°C之間； 5、 粘度測試：將上述步驟低粘度攪拌的漿料粘度進行粘度測試，如在正常范圍2000~ 5000Mpa?S，直接進入下一步；如超過上述范圍，則添加增稠劑溶液總量的5%~10%，再攪 拌分散，時間為30~40分鐘，并在時間1/2和結束時，刮攪拌槳和桶體上的漿料，再檢測一 次漿料粘度，達到粘度范圍要求即可進入下一步； 6、 粘結劑添加：加入粘結劑SBR，攪拌分散，時間為10~30分鐘； 7、 真空消泡：在低速攪拌狀態下，對桶體進行抽真空，真空度為_0. 09~-0.IMPa，時間 為15~30分鐘，即得到本發明方法所制備的石墨負極漿料。
[0008] 上述步驟2中石墨為人造石墨、天然石墨、硬碳、中間相碳微球材料中的一種或多 種混合物。
[0009] 上述步驟2中導電劑為導電炭黑、導電石墨、碳納米管、碳纖維、石墨烯中的一種 或多種混合物。
[0010] 上述步驟1和步驟2中，石墨、導電劑、增稠劑、粘結劑各組分的質量比依次為 (90-97) : (1-4) : (1-5) : (1-3)，溶劑為上述各組分總量的80%~120%。
[0011] 上述各步驟中，攪拌設備是雙行星真空攪拌機，漿料溫度是利用向行星攪拌桶通 入相應溫度的恒溫循環水的方法來控制的。
[0012] 由于采用上述技術方案，本發明具有以下優越性： 1、 制備時間短：本發明石墨負極漿料制備時間全程約為265~380分鐘，且在后續制備 過程中，通過幾次實際經驗的積累，可省略粘度測試步驟，直接進入最后真空消泡過程，由 此可節省30~40分鐘，如有多臺設備先制備好增稠劑溶液，又可節省60~100分鐘，相比 常規石墨負極楽料制備工藝約7~9小時的時間，大大提尚了生廣效率； 2、 設備磨損小：本發明只在最后真空消泡過程中才需要對桶體進行抽真空，相比傳統 工藝需要在漿料制備過程中，對攪拌體系一直保持抽真空狀態，造成攪拌過程中熱量難散 發，漿料溫度易升高的弊端，具有實質性改善效果，短時間抽真空處理降低設備負擔，減小 設備磨損； 3、 生產能耗低：本發明所制得的石墨負極漿料固含量約為45~55%，相比常規制備工 藝，具有高固含量、低粘度的特點，因此使用的水的比例也相應減少，降低了后續涂布過程 中對水分蒸發所需的能耗； 4、 分散效果好：本發明先將負極活性物質、導電劑進行攪拌分散，避免了導電劑在漿料 中產生團聚，前期采用高粘度攪拌分散，攪拌槳對漿料的機械作用力(擠壓、碰撞、摩擦）大， 能起到很好的分散效果，再采用低粘度攪拌，使各組分徹底被分散開。
[0013] 采用本發明提供的鋰電池石墨負極漿料所制得的鋰電池，內阻低，不易發熱，而且 能量密度高、循環性能好、使用壽命長。
【具體實施方式】
[0014] 下面通過具體實施例，對本發明的技術方案作進一步的具體說明。
[0015] 實施例1 以人造石墨為負極活性物質，SP為導電劑，按石墨：SP:CMC:SBR=94. 0 :1. 5 :2. 0 :2. 5 的質量比，溶劑去離子水為上述各組分總量的100%。制備步驟如下： 1、 將增稠劑CMC加入去離子水溶劑中，用攪拌機溶解均勻，取出備用，時間為60分鐘； 2、 將負極活性物質、導電劑加入攪拌桶攪拌分散，時間為30分鐘，并在時間15分鐘和 30分鐘時，刮攪拌槳和桶體上的粉體； 3、 加入增稠劑溶液總量的55%到上述攪拌后的粉體中，攪拌分散，時間為60分鐘，并在 時間20分鐘、40分鐘和60分鐘時，刮攪拌槳和桶體上的漿料，漿料溫度控制在25~35°C 之間； 4、 加入增稠劑溶液總量的35%到上述高粘度攪拌后的漿料中，攪拌分散，時間為60分 鐘，并在時間20分鐘、40分鐘和60分鐘時，刮攪拌槳和桶體上的漿料，漿料溫度控制在 25~35°C之間； 5、 將上述步驟低粘度攪拌的漿料粘度進行粘度測試，測試結果為5332Mpa?S，超正常 范圍值，添加溶劑總量的5%，再攪拌分散，時間為30分鐘，并在時間15分鐘和30分鐘時， 刮攪拌