防霧性多層膜、使用其的層疊體和包裝材的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及能夠適宜地用作作為食品包裝容器的蓋材的、兼具防霧性和易開封性 的多層膜和使用其的層疊體。
【背景技術】
[0002] W往，作為切塊蔬菜、切塊水果等冷藏食品的包裝體，廣泛使用透明性、循環利用 性優異的聚醋容器。對于運些包裝體的蓋材而言，為了提高內容物的可視性，需要具有防霧 性。運是下述原因導致的：如果由于水分從容器內的冷藏食品蒸發而在包裝材內表面產生 水霧，則難W看見內容物，商品價值降低，即無法滿足消費者追求食品的安全和安屯、的要 求。進而，對于容器的蓋材而言，必須在將內容物取出之前具有確實的密封性，另一方面，在 通用設計化傾向下，作為對社會中的弱者(老人、幼兒、殘疾人等）的考慮，消費者容易開封 的方式、例如易開封性受到重視。
[0003] 現在，作為對包裝材賦予防霧性的方法，已知下述方法:將防霧劑混入包裝材料中 所使用的樹脂中，使其成型為膜狀后，針對各種包裝材用途進行二次成型的方法；W及使樹 脂成型為膜狀后，在與內容物接觸的面上涂布防霧劑的方法(例如參照專利文獻1)。
[0004] 將防霧劑混入樹脂的方法中，在為單層膜的情況下、或在為多層膜的全部層中混 入有防霧劑的情況下，當在其表面實施印刷、或者與其他基材膜貼合時，有時，表面滲出的 防霧劑與印刷油墨、粘接劑發生反應，發生印刷面的剝落、粘接不良。另一方面，還提供了多 層膜中在熱封層中混入防霧劑的例子，但由于防霧劑具有容易在多層膜中移動的性質，所 W存在防霧性的效果不確定、沒有有效的持續性的問題，或者存在由于該防霧劑遷移至與 含有防霧劑的層相鄰的層而對層間的密合性產生影響、發生剝離的問題。
[0005] 此外，在將含有防霧劑的涂液涂布于膜表面的方法中，需要涂膜的干燥工序，生產 效率低，進而，涂布面的防霧劑會由于水分從內容物而流動，存在防霧效果的持續性降低的 問題。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[000引專利文獻1:日本特開2004-025825號公報
【發明內容】
[0009] 發明要解決的問題
[0010] 鑒于上述實際情況，本發明的課題在于，提供一種防止由來自內容物的水蒸汽導 致的水霧的防霧性良好、同時具有優異的易開封性、適合于包裝容器的蓋材等用途的多層 膜，將該多層膜層壓于基材膜而成的層疊體和使用其的包裝材。
[ocm]用于解決問題的方法
[0012]為了解決該課題，本發明人進行了深入研究，結果發現，如下的多層膜能夠解決上 述課題，從而完成了本發明：所述多層膜為將締控系樹脂和聚醋系樹脂層疊而成的至少4層 的多層膜，通過在選擇進行防霧劑混入的層的同時適當進行多層膜的表面處理而得到。
[0013] 目P，本發明提供一種防霧性多層膜、將該防霧性多層膜與基材膜層疊而成的層疊 體和使用其的包裝材，所述防霧性多層膜的特征在于，其為W聚締控(al)為主要成分且不 含防霧劑的層壓層(A)、含有聚締控(bl)和防霧劑(b2)的中間層(B)、W酸改性聚締控(Cl) 為主要成分的粘接層(C)、含有聚醋系樹脂(dl)和防霧劑(d2)的熱封層(D)按照(A)/(B)/ (CV(D)的順序層疊而成的多層膜，且上述多層膜的熱封層外表面被處理為潤濕張力50~ 60mN/m的范圍，層壓層外表面被處理為潤濕張力35~45mN/m的范圍。
[0014] 發明效果
[0015] 本發明的防霧性多層膜和使用其的層疊體在作為聚醋系包裝容器的蓋材進行了 熱封時、在形成袋狀而進行了片狀密封時，因為熱封層(D) W聚醋系樹脂為主要成分，所W 牢固地熱烙合于聚醋系包裝容器，在開封時，表現出在熱封層(D)和粘接層(C)的層間適宜 地剝離的易開封性。進而，防霧性良好，因而能夠作為水果蔬菜、副食等冷藏食品等的包裝 材適宜地使用。
【具體實施方式】
[0016] W下，對構成本發明的防霧性多層膜和使用其而得的層疊體的各部分進行詳述。
[0017] [層壓層(A)]
[0018] 本發明的層壓層(A)的特征在于，W聚締控(al)為主要成分，且該層不含防霧劑。
[0019] 本發明中，作為主要成分是指，相對于形成該層的樹脂成分總量，含有65質量％ W 上、優選為80質量％ W上的特定的樹脂。
[0020] 作為上述聚締控(al)，可W列舉各種乙締系樹脂、丙締系樹脂，從能夠有效防止后 述多層膜中的防霧劑向層壓面的遷移、防止與基材膜的層間的剝離的觀點出發，優選為該 樹脂的密度為0.880g/cm 2 W上且低于0.960g/cm2的乙締系樹脂、使用單點催化劑聚合而得 的丙締-a-締控無規共聚物，特別優選為乙締系樹脂。
[0021] 作為上述乙締系樹脂，可W列舉超低密度聚乙締（VLDPE)、線狀低密度聚乙締 化LD陽）、低密度聚乙締化DPE)、線狀中密度聚乙締(LMD陽）、中密度聚乙締(MD陽)等聚乙締 樹脂、乙締 -乙酸乙締醋共聚物化VA)等，可W單獨使用，也可W混合巧巾W上而使用。其中， LLDPE由于成膜性與防霧劑的遷移抑制的平衡良好而優選。
[0022] 作為LDPE，只要是通過高壓自由基聚合法得到的支鏈狀低密度聚乙締即可，優選 為通過高壓自由基聚合法使乙締均一聚合而得的支鏈狀低密度聚乙締。
[0023] 作為化DPE，通過使用了單點催化劑的低壓自由基聚合法，W乙締單體為主要成 分，使之與作為共聚單體的下締 -1、己締 -1、辛締-1、4-甲基戊締等a-締控共聚而得。作為 LLDPE中的共聚單體含有率，優選為0.5~20摩爾％的范圍，更優選為1~18摩爾％的范圍。
[0024] 作為上述單點催化劑，可W列舉元素周期表第IV或V族過渡金屬的茂金屬化合物 與有機侶化合物和/或離子性化合物的組合等茂金屬催化劑體系等各種單點催化劑。此外， 因為單點催化劑的活性點是均一的，所W，與活性點不均一的多點催化劑相比，得到的樹脂 的分子量分布尖銳，因此，形成膜時低分子量成分的析出少，可得到層壓強度的穩定性、耐 粘連適應性優異的物性的樹脂，故而優選。
[0025] 如上所述，乙締系樹脂的密度優選為0.880~0.960g/cm3。如果密度為該范圍，貝U 具有適度的剛性，耐穿刺性等機械度也優異，膜成膜性、可擠出性提高。此外，烙點一般優選 為60~130°C的范圍，更優選為70~120°C。如果烙點為該范圍，貝陽日工穩定性(靜止保持性 (木一瓜K性））、共擠出加工性提高。此外，上述乙締系樹脂的MFR(190°C、21.18N)優 選為2~20g/10分鐘，更優選為3~lOg/10分鐘。如果1!巧為該范圍，則膜的擠出成型性提高。
[0026] 運樣的乙締系樹脂還能夠維持進行了層疊時的透明性。此外還具有柔軟性，因此 耐穿刺性也良好。
[0027] 作為上述丙締系樹脂，可W列舉例如丙締均聚物、丙締 -a-締控無規共聚物，例如 丙締-乙締共聚物、丙締-下締-1共聚物、丙締-乙締-下締-1共聚物、茂金屬催化劑體系聚丙 締等。它們分別可W單獨使用，也可W并用。優選為丙締-Ct-締控無規共聚物，特別優選使用 單點催化劑聚合而得的丙締-a-締控無規共聚物。
[002引此外，運些丙締系樹脂優選為MFR(230°C)0.5~30.0g/10分鐘、烙點110~165°C的 物質，更優選為MFR(230°C)2.0~15.0g/10分鐘、烙點115~162°C的物質。如果MFR和烙點為 該范圍，則蓋材的收縮少，進而，膜的成膜性也提高。
[0029] 如上所述，層壓層(A) W聚締控(al)為主要成分，使用粘接劑與其他基材層壓時、 實施印刷等時，從提高與粘接劑、印刷油墨的密合性等目的的觀點出發，可W并用其他樹 月旨。作為此時能夠并用的其他樹脂，可W列舉：乙締-乙酸乙締醋共聚物化VA)、乙締-甲基丙 締酸甲醋共聚物化MMA)、乙締-丙締酸乙醋共聚物巧EA)、乙締-丙締酸甲醋化MA)共聚物、乙 締-丙締酸乙醋-馬來酸酢共聚物化-EA-MAH)、乙締-丙締酸共聚物化AA)、乙締-甲基丙締酸 共聚物化MAA)等乙締系共聚物，W及乙締-丙締酸共聚物的離聚物、乙締-甲基丙締酸共聚 物的離聚物等、降冰片締系單體等具有環狀締控結構的單體與乙締等的共聚物;可W單獨 使用，也可W混合巧巾W上而使用。
[0030] [中間層(B)]
[0031] 本發明的多層膜中的中間層(B)必須含有聚締控(bl)和防霧劑化2)。作為該聚締 控(bl)，可W例示與上述層壓層(A)中使用的聚締控(al)同樣的物質，優選的物質也同樣。 層壓層(A)中使用的聚締控(al)與中間層(B)中使用的聚締控(bl)可W相同也可W不同，根 據難W發生層間的