脫模用雙軸取向層合聚酯膜的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及W雙軸拉伸聚醋膜為基礎的、平滑性和均一剝離性之間的均衡性優異 的脫模用基礎膜化asefilm)。
【背景技術】
[0002] 隨著近來的智能手機的普及，層合陶瓷電容器的小型高容量化逐漸發展。關于制 造層合陶瓷電容器時使用的脫模膜，平滑性高、膜表面及內部沒有缺陷的聚醋膜的需求正 急速增加。
[0003] 關于平滑性高的脫模用途聚醋膜，公開了一種基礎膜，所述基礎膜通過具有下述 特征，從而在生巧（greensheet)上產生的針孔少，所述特征為：在形成陶瓷漿料的表面實 質上不含粒子，Ξ維中屯、面粗糖度（SRa)為2~7nm(專利文獻1)。另外，公開了下述技術： 通過減少膜表面的凹坑缺陷，來抑制涂布陶瓷漿料后所形成的、生巧表面的缺陷，由此提高 陶瓷漿料的涂布性（專利文獻2)。另外，公開了下述方法：利用膜的卷繞工序來改善由平滑 化（其伴隨生巧薄膜化而產生）引起的帶電，由此減少因靜電而附著在膜上的雜質被卷入 從而產生隆起狀缺陷（專利文獻3)。另外，為了使高平滑性、雜質削減、生產成本降低成為 可能，還公開了在不同種類的Ξ層結構的中間層中不配合微粒的方法（專利文獻4)。另一 方面，關于規定并控制表面凸起的方法，通常通過在作為基材的聚醋膜中添加粒子來實現， 關于其評價方法，已知利用由Ξ維微細表面形狀測定儀得到的表面的輪廓（profile)來求 得（專利文獻5、專利文獻6)。
[0004] 現有技術文獻 陽00引專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開2007-62179號公報
[0007] 專利文獻2 :日本特開2007-210226號公報
[0008] 專利文獻3 :日本特開2004-196873號公報
[0009] 專利文獻4 :日本特開2004-196856號公報
[0010] 專利文獻5 :日本特開2009-215350號公報
[0011] 專利文獻6 :日本特開2008-239844號公報
【發明內容】
[0012] 發明要解決的問題
[0013] 近年來，由于對陶瓷電容器要求較高的精度，因此對于用于陶瓷電容器的脫模膜 也要求在將陶瓷生巧W薄膜的形式層合多層時具有較高的層合精度。但是，就按照上述現 有已知技術得到的脫模膜而言，發現雖然可W-定程度地提高層合精度，卻存在無法抑制 剝離特性的不均的問題。按照現有已知技術得到的脫模膜是減少了在脫模層的表面存在的 凸起（通常稱為粗大凸起）的、平滑性高的膜。但是，就利用上述現有已知技術得到的脫模 膜而言，認為由于脫模層的表面過于平滑，所W導致用作剝離的起點的點（剝離開始點）消 失，結果剝離特性產生不均。因此，本申請的發明人經過潛屯、研究，結果發現通過在脫模膜 的表面形成具有一定形狀的凸起（大凸起），能夠抑制上述剝離特性的不均。
[0014] 本發明的目的在于，提供一種平滑性高的脫模用雙軸取向聚醋膜，就所述脫模用 雙軸取向聚醋膜而言，在將平滑性高的生巧W薄膜的形式層合多層后的、膜的剝離特性 (特別是剝離）的不均極小。
[0015] 用于解決課題的手段
[0016] 本申請的發明人鑒于上述實際情況進行了潛屯、研究，結果發現通過將表面性狀特 別是大凸起個數控制在適當范圍內，能夠得到剝離特性良好、特別是剝離的不均極小、適合 于平滑性高的薄膜生巧成型的脫模聚醋膜，從而完成了本發明。
[0017] 良口， 陽〇1引為滿足下述（1)~（3)的脫模用雙軸取向聚醋膜。
[0019] (1) 一個面（將該面設為A面）的表面粗糖度SRa(A)為7. 0皿W上且小于15. 0皿。
[0020] (2)與A面相反的面（將該面設為B面）的表面粗糖度SRa度）大于30皿且小于 50nm〇
[OOW 做在A面存在的大凸起的個數為10個/5.0mm2W上且20個/5.0mm2W下，并且， 在A面存在的大凸起的高度均為800nmW下的范圍。 陽0巧發明效果
[0023] 根據本發明，能夠改善平滑性高的薄膜生巧成型時的陶瓷漿料的涂布性、及生巧 的剝離特性的不均。
【具體實施方式】
[0024] W下，更詳細地說明本發明。
[00巧]本發明的脫模用雙軸取向聚醋膜中的所謂脫模用，是指使用聚醋膜基材，將構件 進行成型，從成型后的構件剝離的用途。此處所說的構件，為多層陶瓷電容器中的生巧、多 層電路基板中的層間絕緣樹脂（電絕緣樹脂）、光學相關構件中的聚碳酸醋（此時用于溶液 制膜）等。
[00%] 本發明的脫模用雙軸取向聚醋膜的剝離特性良好，特別是剝離不均極小。因此，在 制造層合陶瓷電容器的工序中，可W適合用于脫模用膜（其用于對生巧成型進行支撐）。就 本發明的脫模用雙軸取向聚醋膜而言，即使將平滑性高的生巧W薄膜的形式層合多層，成 型時陶瓷漿料的涂布性也優異，并且，生巧沖裁性及生巧層合精度也良好。
[0027] 本發明的脫模用雙軸取向聚醋膜中的所謂雙軸取向，是在大角度X射線衍射中顯 示雙軸取向圖案。可W通過利用常用方法將未拉伸（未取向）膜在二維方向上拉伸而得到。 拉伸可W采用逐次雙軸拉伸。就逐次雙軸拉伸而言，可縱橫各一次的方式實施在長度 方向（縱向）及寬度方向（橫向）上進行拉伸的工序，即縱-橫；也可W在各個方向上實施 1次W上，即縱-橫-縱-橫等。
[0028] 本發明的脫模用雙軸取向聚醋膜中的所謂聚醋，為W二元酸和二元醇作為構 成成分的聚醋，作為芳香族二元酸，可使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、糞二 甲酸、二苯基諷二甲酸、二苯酸二甲酸、二苯酬二甲酸、苯基巧滿二甲酸（phenylindane dicarbo巧lieacid)、間苯二甲酸橫酸鋼、二漠對苯二甲酸等。作為脂環族二元酸，可使用 草酸、班巧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸等。作為二元醇，作為脂肪族二元醇，可使用 乙二醇、丙二醇、1，4-下二醇、丙二醇、1，4-下二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇等；作 為芳香族二元醇，可使用糞二酪、2,2-雙（4-徑基二苯基）丙烷、2,2-雙（4-徑基乙氧基苯 基）丙烷、雙（4-徑基苯基）諷、氨釀等；作為脂環族二元醇，可使用環己燒二甲醇、環己燒 二元醇等。
[0029] 上述聚醋可W利用已知方法制造，其特性粘度優選下限為0.5dl/gW上、上限為 0. 8dl/gW下。更優選地，下限為0. 55dl/gW上、上限為0. 70dl/gW下。
[0030] 本發明的脫模用雙軸取向聚醋膜是一個面（將該面設為A面）的表面粗糖度SRa(A)為7.OnmW上且小于15.Onm、與A面相反的面（將該面設為B面）的表面粗糖度 SRa度）大于30nm且小于50nm的聚醋膜。本發明的脫模用雙軸取向聚醋膜優選為由構成A 面的A層、和構成B面的B層運至少2層W上形成的、具有A層及B層的層合膜（脫模用雙 軸取向聚醋膜）。
[0031] A層是在設置了脫模層后，陶瓷漿料的涂布性優異，適合于構成供陶瓷漿料涂布的 面的層。
[0032] 陶瓷漿料的涂布性表示下述特性：將陶瓷電容器的電介質原料涂布在由本發明的 脫模用雙軸取向聚醋膜形成的脫模膜上后，使其干燥后所得到的成型體即陶瓷片材（所謂 生巧）是否能不產生針孔、不產生涂布不勻地獲得。
[0033] 所謂生巧剝離特性表示下述特性：將在上述工序中切斷的生巧利用熱壓而壓接在 基板上后，在使脫模膜剝離的工序中，是否能不對生巧造成破損等損傷地進行剝離。對于上 述評價方法的說明在后面陳述。
[0034] B層是形成脫模層的A層的、相反面的表層，為在將脫模層、生巧進行層合并卷繞 時，與脫模層或生巧接觸的面。
[0035] 本發明的聚醋膜中除了上述A層、B層之外，還可W包含不具有A面、B面的中間 層。若包含中間層，則易于控制大凸起的高度，故較優選。
[0036] 本發明的脫模用雙軸取向聚醋膜的厚度的下限優選為上，較優選為 25μmW上，更優選為31μmW上。上限優選為40μmW下，較優選為38μm。若厚度小于 20μm，則用于保持陶瓷漿料的硬挺度消失，在陶瓷漿料的涂布中，變得不能支撐陶瓷漿料， 有時在后續工序中不能進行均勻的干燥。若厚度大于40μm，則有時在制造膜時的輸送工序 中變得容易受到損傷，不優選。
[0037] 本發明的A層的層合厚度優選為0. 5μηιW上。若層合厚度小于0. 5μηι，則在A層 中含有粒子的情況下，存在粒子脫落的情況。
[003引另外，本發明的中間層可W僅使用未經使用的屑片（virginchip)作為原料，也可W使用回收原料作為原料。作為回收原料，優選僅使用在聚醋膜制造工序中產生的雙軸拉 伸后的產生屑。進而，若僅使用在中間制品的卷繞后的工序中產生的屑，則能夠使回收原料 所受到的熱歷程均質化，能夠使得到的膜的特性均質化，故優選。例如，若使未取向膜和雙 軸拉伸后的膜混合存在而用作回收原料，則由于結晶性不同，所W烙融粘度不穩定，再烙融 時產生烙點的差異，有時產生未烙融雜質或熱劣化雜質。該雜質大于A層或者B層的層厚 度時，有時在A面或B面形成大凸起、粗大凸起。此時，特別是向A面側形成表面凸起的情 況下，有時在生巧中產生針孔。
[0039] 對于本發明的聚醋膜而言，優選的是，為由3層形成的層合聚醋膜，且不具有A面、 B面的中間層的厚度相對于膜整體為25%W上且小于95%。通過使中間層的厚度為上述范 圍，即使在中間層中含有回收原料，也能夠使膜的A面的表面形狀為特定形狀。中間層的厚 度相對于膜整體而言過厚（為95%W上）時，在中間層中使用回收原料時，根據回收原料 中含有的粒子種類、雜質的不同，有時表層（A、B面）發生變形（頂起），無法形成適當的凸 起。中間層的厚度相對于膜整體而言過薄（小于25%)時，有時難W使中間層中含有較多 的回收原料。
[0040] 就本發明的脫模用雙軸取向聚醋膜而言，出于提高輸送、卷繞時的操作性的目的， 可化含有粒子。若A層及B層中含有粒子，則能夠向A面及B面形成微細的凸狀形態。若 形成該凸狀形態，則在輸送時，輸送漉與膜之間的空氣變得容易排出，另外，卷繞時，A面與 B面之間的空氣變得容易排出，因此操作性提高，故優選。
[0041] 本發明優選使用具有均一的粒子形狀和粒徑分布的粒子，特別優選粒子形狀近似 球形的粒子。體積形狀系數優選為f= 0. 3~31 /6,較優選為f= 0. 4~31 /6。體積形狀 系數f用下式表示。
[0042] f=V/Dm3
[00創此處，V為粒子體積（μm3)，Dm為粒子的投影面中的最大直徑（μm)。
[0044] 需要說明的是，就體積形狀系數f而言，在粒子為球時，取最大的31 /6 ( = 0. 52