層疊體的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及包含聚乙烯醇縮醛的層疊體。
【背景技術】
[0002] 包含聚乙烯醇縮醛和增塑劑的片由于與玻璃的粘接性、透明性、以及力學強度和 柔軟性優異，因此被廣泛地用作夾層玻璃用中間膜。
[0003] 若夾層玻璃用中間膜的含水率變高，則有時會引起增塑劑的滲出（bleed)，另外在 倉庫等中保管時，若夏季等外部氣溫變高為25°C~40°C，則在這樣的高溫下，該中間膜容 易變形或引起中間膜彼此的粘連。通常在利用空調設備等以不會發生增塑劑的滲出、變形、 粘連的方式調節為低溫且低濕度的倉庫等中進行保管。
[0004] 但是，在進行夾層玻璃用中間膜的保管時，例如，有時倉庫內會因空調設備的故障 而變得高溫且高濕度，夾層玻璃用中間膜的含水率會顯著增高。若使含水率高的夾層玻璃 用中間膜維持該狀態，則有時在該中間膜中水、增塑劑會發生相分離，或者增塑劑會滲出到 該中間膜的表面，從而夾層玻璃用中間膜的透明性、力學特性降低。
[0005] 不過，近年來，作為具有隔音性的夾層玻璃用中間膜，正在進行多層夾層玻璃用中 間膜的研究。作為隔音性夾層玻璃用中間膜，通常使用將如下的層層疊而成的隔音性多層 夾層玻璃用中間膜：以表現力學強度或表現對玻璃的粘接性為目的的、增塑劑含量低的層， 以及用于表現隔音性的、增塑劑含量高的層（參照專利文獻1、2)。
[0006] 若多層夾層玻璃用中間膜以含水率高的狀態進行長時間保管，則也會含水率顯著 變高，在該中間膜中水、增塑劑發生相分離，或者增塑劑滲出到該中間膜的表面，因此需要 使該含水率變高的多層夾層玻璃用中間膜在低溫且低濕度的氣氛中干燥。然而，若使高含 水率的多層夾層玻璃用中間膜在低溫且低濕度的氣氛中急劇地干燥，則有時在該中間膜中 水、增塑劑會與聚乙烯醇縮醛發生相分離，從而該中間膜變得不透明，或者水、增塑劑滲出 至織中間膜的層間，從而引起層間剝離、透明性降低。為了避免這些問題，可以舉出一邊使 溫度和濕度逐級地降低，一邊進行干燥的方法，但存在干燥需要長時間的問題。
[0007] 另外，夾層玻璃用中間膜通常含有增塑劑，有時在夾層玻璃的端部增塑劑會被附 著在該中間膜露出部分的水提取、玻璃與該中間膜剝離或者產生氣泡，從而損害夾層玻璃 的外觀。另外根據增塑劑的種類不同，在夾層玻璃的制造時經由減壓工序的情況、長期使用 的情況下，有時增塑劑會從夾層玻璃的端部揮發。
[0008] 現有摶術f獻
[0009] 專利f獻
[0010] 專利文獻1 :日本特開2007-331959號公報
[0011] 專利文獻2 :國際公開第2010/038801號
【發明內容】
[0012] 發明要解決的問題
[0013] 本發明用于解決上述課題，其目的在于，提供一種層疊體，其在層疊體中所含的增 塑劑不易被水提取且不易揮發，即使將含水率高的層疊體在低溫和低濕度的氣氛中急劇地 干燥，在層疊體中水、增塑劑也不易與聚乙烯醇縮醛發生相分離，另外不易引起水、增塑劑 向層間滲出。
[0014] 用于解決問題的方案
[0015] 根據本發明，通過提供如下的層疊體，可適當地達成上述目的，即，一種層疊體，其 具備包含聚乙烯醇縮醛（A)、增塑劑（Ap)和分散劑（Ad)的A層，以及包含聚乙烯醇縮醛（B) 和增塑劑（Bp)、任選包含分散劑（Bd)的B層；A層中的分散劑（Ad)的含量相對于增塑劑 (Ap)的含量的質量比大于B層中的分散劑（Bd)的含量相對于增塑劑（Bp)的含量的質量 比，增塑劑（Ap)是具有通過m元醇1分子（m表示2~4的自然數）和碳數為8~16的一 元羧酸m分子的酯化反應而得到的化學結構的酯化合物，分散劑（Ad)是具有將增塑劑（Ap) 的至少1個酯鍵水解而得到的化學結構且具有（m-Ι)~1個羥基和1~（m-Ι)個酯鍵的 化合物，增塑劑（Bp)是具有通過η元醇1分子（η表示2~4的自然數）和碳數為8~16 的一元羧酸η分子的酯化反應而得到的化學結構的酯化合物，分散劑（Bd)是具有將增塑劑 (Bp)的至少1個酯鍵水解而得到的化學結構且具有（η-1)~1個羥基和1~（η-1)個酯鍵 的化合物。
[0016] m元醇優選縮合度為3~20的乙二醇的縮合物。
[0017] η元醇優選縮合度為3~20的乙二醇的縮合物。
[0018] 聚乙烯醇縮醛（A)的平均殘留羥基量優選為20~40摩爾％。
[0019] 優選聚乙烯醇縮醛（B)的平均殘留羥基量為10~35摩爾％且平均殘留乙烯酯基 量為0.01~25摩爾％。
[0020] 優選A層中的增塑劑（Ap)相對于聚乙烯醇縮醛（A)IOO質量份的含量小于B層中 的增塑劑（Bp)相對于聚乙烯醇縮醛（B) 100質量份的含量。
[0021] 優選A層中的增塑劑（Ap)的含量相對于聚乙烯醇縮醛（A) 100質量份為20~60 質量份。
[0022] 優選B層中的增塑劑（Bp)的含量相對于聚乙烯醇縮醛（B) 100質量份為30~80 質量份。
[0023] 優選前述一元羧酸在鄰接于羧基的碳上至少結合有2個除羧基以外的有機基團。
[0024] 優選為包含三層以上的層的層疊體，層疊體的外層的兩層之中至少一層為A層。
[0025] 根據本發明，通過提供包含前述層疊體的夾層玻璃來適當地達成上述目的。
[0026] 發明的效果
[0027] 根據本發明，可提供如下的層疊體：其在層疊體中所含的增塑劑不易被水提取且 不易揮發，即使將含水率高的層疊體在低溫和低溫度的氣氛中急劇地干燥，在層疊體中水、 增塑劑也不易與聚乙烯醇縮醛發生相分離，另外不易引起水、增塑劑向層間滲出。
【具體實施方式】
[0028] 首先，對本發明所使用的聚乙烯醇縮醛進行說明。
[0029] 對本發明所使用的聚乙烯醇縮醛（A)的平均殘留羥基量沒有特別限定，但通常優 選為20~40摩爾％，更優選為23~38摩爾％，進一步優選為25~36摩爾％，特別優選 為26~29摩爾％。若平均殘留羥基量低于20摩爾％，則有時得到的層疊體的力學強度、與 玻璃的粘接性會降低，另外若超過40摩爾％，則有時與增塑劑（Ap)的相容性會顯著降低。
[0030] 對聚乙烯醇縮醛（A)的平均縮醛化度沒有限定，但通常優選為50~78摩爾％，更 優選為60~74摩爾％，進一步優選為65~73摩爾％。若平均縮醛化度低于50摩爾％， 則有時與增塑劑（Ap)的相容性會顯著降低，另外若超過78摩爾％，則有時得到的層疊體的 力學強度會降低。
[0031] 對聚乙烯醇縮醛（A)的平均殘留乙烯酯基量沒有特別限定，但通常優選為0. 01~ 15摩爾％，更優選為0. 01~10摩爾％，進一步優選為0. 01~5摩爾％。平均殘留乙烯酯基 量低于0.01摩爾％的聚乙烯醇縮醛（A)在工業上難以廉價地生產，另外若超過15摩爾％， 則長期使用所得到的層疊體時，因乙烯酯基水解而引起層疊體變得容易著色。
[0032] 對本發明所使用的聚乙烯醇縮醛（B)的平均殘留羥基量沒有特別限定，但通常優 選為10~35摩爾％，更優選為13~33摩爾％，進一步優選為15~30摩爾％。若平均殘 留羥基量低于10摩爾％，則有時力學強度、與玻璃的粘接性會顯著降低，另外若超過35摩 爾％，則與增塑劑（Bp)的相容性會降低。
[0033] 對聚乙烯醇縮醛（B)的平均縮醛化度沒有限定，但通常優選為60~84摩爾％，更 優選為65~82摩爾％，進一步優選為70~80摩爾％。若平均縮醛化度低于60摩爾％， 則有時與增塑劑（Bp)的相容性會降低，另外若超過84摩爾％，則有時得到的層疊體的力學 強度會降低。
[0034] 對聚乙烯醇縮醛（B)的平均殘留乙烯酯基量沒有特別限定，但通常優選為0. 01~ 25摩爾％，更優選為3~16摩爾％，進一步優選為3~15摩爾％，特別優選為4~13摩 爾％。平均殘留乙烯酯基量低于0.01摩爾％的聚乙烯醇縮醛（B)在工業上難以廉價地生 產，而且有時與增塑劑（Bp)的相容性會降低。另外若超過25摩爾％，則長期使用所得到的 層疊體時，因乙烯酯基水解而引起層疊體變得容易著色。
[0035] 聚乙烯醇縮醛（A)的平均殘留羥基量優選比聚乙烯醇縮醛（B)的平均殘留羥基量 大，更優選大3~20摩爾％，特別優選大5~15摩爾％。若滿足這樣的平均殘留羥基量的 關系，則即使將含水率高的層疊體在低溫和低溫度的氣氛中急劇地干燥，在層疊體中水、增 塑劑也不易與聚乙烯醇縮醛發生相分離，另外也不易引起水、增塑劑向層間的滲出，是適宜 的，另外在將層疊體用作隔音性夾層玻璃用中間膜的情況下，從隔音性能表現的觀點出發 是適宜的。
[0036] 本發明所使用的聚乙烯醇縮醛（A)和聚乙烯醇縮醛（B)以聚乙烯醇作為原料來制 造。聚乙烯醇可以利用以往以來公知的手段而獲得。即，可通過將乙烯酯化合物聚合并將 得到的聚合物皂化來得到。作為使乙烯酯化合物聚合的方法，可以應用溶液聚合法、本體聚 合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等自以往公知的方法。作為這些聚合方法所使用的聚合引發 劑，可適宜地使用偶氮系引發劑、過氧化物系引發劑、氧化還原系引發劑等。皂化反應通過 使用以往以來公知的堿催化劑或酸催化劑，使聚合物的乙烯酯基發生醇解或水解來進行。 其中，使用甲醇作為溶劑、使用苛性鈉（NaOH)作為催化劑的皂化反應簡便，是最優選的。
[0037] 作為乙烯酯化合物，例如可以舉出甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙 烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等自以往公知的羧酸乙烯酯，優選乙酸乙烯酯。
[0038] 另外，只要不違反本發明的主旨，聚乙烯醇也可以使用將使乙烯酯化合物和可與 乙烯酯化合物共聚的單體共聚而成的共聚物皂化而得到的改性聚乙烯醇。可與乙烯酯化合 物共聚的單體通常以相對于乙烯酯化合物低于10摩爾％的比例使用。
[0039] 對成為本發明所使用的聚乙烯醇