3,4-環下 燒四簇酸二酢192g化98摩爾）在N-甲基化咯燒酬3400g中，在室溫下反應8小時，得到 聚酷亞胺清漆燈-5)。
[0294][實施例U
[0295] 通過使用合成例1中得到的聚氨醋樹脂（Y-1)的水分散體作為底漆，將其按照 底漆層的膜厚達到lym的方式，使用旋涂機分別涂敷于由經電暈處理的聚酷亞胺膜值U P0NT-T0RAYC0.，LTD.制Kaptonl50EN-C，厚度為37. 5ym)構成的支撐體的表面，使用熱風 干燥機在80°C下干燥3分鐘，得到在上述支撐體上具備沒有形成交聯結構的底漆層的層疊 體。
[0296] 在上述交聯前的底漆層的表面，將后述的流體1使用噴墨印刷機化onicaMinolta IJ株式會社制噴墨試驗機邸100、評價用打印頭KM5^L、噴出量為42pl)，W圖1的符號2 所示的反3字型印刷線寬為100ym、膜厚為0. 5ym的線，在其端部設置能夠連接BSP探針 的2mm見方的翼片，接著，通過在150°C的條件下燒成30分鐘，在由支撐體構成的層的表面 層疊形成交聯結構的底漆層和構成第一導電層的第一鍛核層。
[0297] 接著，通過將上述第一鍛核層的表面設定為陰極，將含憐銅設定為陽極，使用含有 硫酸銅的電鍛液，W電流密度2A/dm2進行15分鐘電鍛，從而在上述第一鍛核層的表面層疊 厚度為8ym的第一銅鍛敷層，形成第一導電層而得到層疊體（I)。作為上述電鍛液，使用硫 酸銅70g/升、硫酸200g/升、氯離子50mg/升、TopLucinaSF(奧野制藥工業株式會社制 的光澤劑）5g/升。
[0298]接著，通過將可形成上述絕緣層的NICAFLEXCISA2535(NIKKANINDUSTRIESCo.， Ltd.制、絕緣層的厚度為25ym、膠粘劑的厚度為35ym)載置于上述層疊體（I)的包含第 一鍛敷層的表面，在加壓溫度不超過160°C的范圍內，在2MI^a~4MI^a的范圍內進行加壓，在 上述層疊體（I)的表面層疊絕緣層。
[0299] 接著，作為可形成第二底漆層的樹脂組合物，使用合成例4中得到的氨基甲酸 醋-丙締酸復合樹脂燈-4)的水分散體，將其使用旋涂機涂敷于構成上述層疊體的絕緣層 的表面，使用熱風干燥機在80°C下干燥3分鐘，得到在上述絕緣層的表面層疊有第二底漆 層的層疊體（II)。
[0300] 接著，在上述層疊體（II)的第二底漆層的表面，將后述的流體1使用噴墨印刷 機化onicaMinoltaIJ株式會社制噴墨試驗機邸100、評價用打印頭碰51化、噴出量為 42pl)，W圖2的符號2所示的a字型印刷線寬為100ym、膜厚為0. 5ym的線，在其端部設 置能夠連接BSP探針的2mm見方的翼片（原文：《方），接著，通過在150°C的條件下燒成30 分鐘，得到由支撐體構成的層、第一底漆層、第一導電層、絕緣層、第二底漆層和第二鍛核層 層疊而成的層疊體（III)。
[0301] 接著，通過將構成上述層疊體（III)的上述第二鍛核層的表面設定為陰極，將含 憐銅設定為陽極，使用含有硫酸銅的電鍛液，W電流密度2A/dm2進行15分鐘電鍛，從而形 成在上述第二鍛核層的表面層疊有厚度為8ym的第二銅鍛敷層的第二導電層。作為上述 電鍛液，使用硫酸銅70g/升、硫酸200g/升、氯離子50mg/升、TopLucinaSF(奧野制藥工 業株式會社制的光澤劑）5g/升。
[0302] 通過上述方法，得到由支撐體構成的層、第一底漆層、第一導電層、絕緣層、第二底 漆層與第二導電層層疊而成的層疊體（IV)。將上述層疊體（IV)的虛線23中的截面圖示于 圖3中。
[030引[實施例引
[0304] 除了代替合成例1中得到的聚氨醋樹脂（Y-1)的水分散體，使用合成例3中得到 的氨基甲酸醋-丙締酸復合樹脂燈-3)的水分散體作為底漆W外，通過與實施例1同樣的 方法，得到由支撐體構成的層、第一底漆層、第一導電層、絕緣層、第二底漆層與第二導電層 層疊而成的層疊體。
[0305][流體1的制備]
[0306] 在氮氣氛下，在包含甲氧基聚乙二醇（數均分子量為2, 000) 20g、化晚8.Og及氯仿 20ml的混合物中，邊冰冷攬拌邊用30分鐘滴加包含對甲苯橫酷氯9. 6g的氯仿（30ml)溶液 后，在浴槽溫度40°C下攬拌4小時，將氯仿50ml混合。
[0307] 接著，通過將上述生成物用5質量％鹽酸水溶液100ml洗涂，接著用飽和碳酸氨鋼 水溶液100ml洗涂，接著用飽和食鹽水溶液100ml洗涂后，使用無水硫酸儀進行干燥，過濾， 減壓濃縮，用己燒洗涂數次后，過濾，在80°C下進行減壓干燥，得到具有對甲苯橫酷氧基的 甲氧基聚乙二醇。
[030引將上述具有對甲苯橫酷氧基的甲氧基聚乙二醇5. 39g、聚乙撐亞胺（A1化ich社 審IJ、分子量為25, 000) 20g、碳酸鐘0. 07g及N，N-二甲基乙酷胺100ml混合，在氮氣氛下，在 100°C下攬拌6小時。
[0309] 接著，添加醋酸乙醋與己燒的混合溶液（醋酸乙醋/己燒的體積比=1/。300ml， 在室溫下強力攬拌后，將生成物的固態物過濾。將該固態物使用醋酸乙醋與己燒的混合溶 液（醋酸乙醋/己燒的體積比=1/2) 100ml洗涂后，進行減壓干燥，得到在聚乙撐亞胺上鍵 合聚乙二醇而成的化合物。
[0310] 將包含0. 592g上述在聚乙撐亞胺上鍵合聚乙二醇而成的化合物的水溶液138. 8g 與氧化銀lOg混合，在25°C下攬拌30分鐘。
[0311] 接著，邊攬拌邊慢慢加入二甲基乙醇胺46g，在25°C下攬拌30分鐘。
[0312] 接著，通過邊攬拌邊慢慢加入10質量％抗壞血酸水溶液15. 2g，繼續攬拌20小時， 得到銀的分散體。
[0313] 在上述銀的分散體中加入異丙基醇200ml與己燒200ml的混合溶劑并攬拌2分鐘 后，W3000rpm進行5分鐘離屯、濃縮。將上清液除去后，在沉淀物中添加異丙基醇50ml與己 燒50ml的混合溶劑并攬拌2分鐘后，W3000rpm進行5分鐘離屯、濃縮。將上清液除去后， 在沉淀物中進一步添加水20g并攬拌2分鐘，在減壓下除去有機溶劑。進一步添加水lOg 進行攬拌分散后，將該分散體在-40°C的冷凍機中放置1晝夜進行冷凍，將其用冷凍干燥機 (東京理化器械株式會社制抑U-2200)進行24小時處理，得到由具有灰綠色的金屬光澤的 薄片狀的塊構成的含有銀的粉體。
[0314] 通過將上述得到的含有銀的粉體25. 9g與乙二醇45g和離子交換水55g混合，攬 拌3小時，制備了在噴墨印刷用的導電性墨液中能夠使用的流體1 (銀的含有比例為20質 量％、聚乙撐亞胺的質量比例為1質量％、粘度為lOmPa.S)。
[0引引[實施例引
[031引 除了代替可形成絕緣層的NICAFLEXCISA2535(NIKKANINDUSTRIESCo.，Ltd.審ij、 絕緣層的厚度為25ym、膠粘劑的厚度為35ym)，"TFA-5602525"使用KYOCERAChemical Co巧oration制的膜（絕緣層的厚度為12ym、膠粘層的厚度為20ym)W外，通過與實施例 1同樣的方法，得到由支撐體構成的層、第一底漆層、第一導電層、絕緣層、第二底漆層與第 二導電層層疊而成的層疊體。
[0317][實施例" 陽引引除了作為形成絕緣層的樹脂組合物，代替NICAFLEXCISA2535(NIKKAN INDUSTRIESCo.，Ltd.制、絕緣層的厚度為25ym、膠粘劑的厚度為35ym)，使用合成例5中 得到的聚酷亞胺清漆燈-5)W外，通過與實施例1同樣的方法，得到由支撐體構成的層、第 一底漆層、第一導電層、絕緣層、第二底漆層與第二導電層層疊而成的層疊體。
[0引引[實施例引
[0320] 除了作為可形成第一底漆層的底漆，代替氨基甲酸醋-丙締酸復合樹脂（Y-3)的 水分散體，使用合成例2中得到的乙締基聚合物（Y-2)的水分散體W外，通過與實施例3同 樣的方法，得到由支撐體構成的層、第一底漆層、第一導電層、絕緣層、第二底漆層與第二導 電層層疊而成的層疊體。
[0321][比較例1]
[0322] 除了沒有設置第一底漆層W外，嘗試通過與實施例1同樣的方法來制造層疊體。
[032引但是，由于在鍛敷工序中，第一導電層從支撐體上剝離，引起導通的降低或斷線， 所W沒有形成絕緣層、第二底漆層及第二導電層。
[0324][比較例引
[0325] 除了沒有設置第二底漆層W外，嘗試通過與實施例1同樣的方法來制造層疊體。
[0326] 但是，第二導電層從絕緣層上剝離，引起第二導電層的導通的降低或斷線。
[0327][密合性的評價方法]
[032引在構成上述層疊體的第二導電層的表面用手指壓接玻璃紙粘合帶（Nich化an Co.，Ltd.制，CT405AP-24, 24mm)后，將上述玻璃紙粘合帶相對于上述層疊體的表面沿90度 方向進行剝離。通過目視觀察所剝離的玻璃紙粘合帶的粘合面，基于其附著物的有無來評 價上述密合性。
[0329] 將在上述所剝離的玻璃紙粘合帶的粘合面上，完全沒有附著構成導電層、絕緣層、 底漆層的成分的情況評價為"A"，將相對于上述第二導電層與粘合帶接觸的面積低于3% 的范圍的第二導電層剝離并附著在粘合帶的粘合面上的情況評價為"B"，將相對于上述第 二導電層與粘合帶接觸的面積為3%W上且低于30%的范圍的第二導電層剝離并附著在 粘合帶的粘合面上的情況評價為"C"，將相對于上述第二導電層與粘合帶接觸的面積為 30%W上的范圍的第二導電層剝離并附著在粘合帶上的情況評價為"D"。
[0330][耐濕熱試驗后的密合性的評價方法]
[0331] 將實施例及比較例中得到的層疊體在溫度為85°C及相對濕度為85%的環境下放 置1000小時。
[0332] 除了使用上述放置后的層疊體W外，通過與上述[密合性的評價方法]中記載的 方法相同的方法，評價其密合性。
[0333][導通性的評價方法（第一導電層）]
[0334]使用LorestaGPMCPT610 型（MitsubishiQiemicalAnalytechCo.，Ltd.制的 電阻率計），使BSP探針與連接于構成上述層疊體的第一導電層上的2個翼片接觸，確認是 否有導通。將有導通的情況評價為"A"，將沒有導通的情況、或不導通且無法形成鍛敷層的 情況評價為"D"。
[0335][耐濕熱試驗后的導通性的評價方法（第一導電層）]
[0336] 將實施例及比較例中得到的層疊體在溫度為85°C及相對濕度為85%的環境下放 置1000小時。
[0337] 除了使用上述放置后的層疊體W外，通過與上述[導通性的評價方法（第一導電 層）]中記載的方法相同的方法，評價其絕緣性。
[033引[導通性的評價方法（第二導電層）]
[033引 使用LorestaGPMCPT610 型（MitsubishiQiemicalAnalytechCo.，Ltd.制的 電阻率計），使BSP探針與連接于構成上述層疊體的第二導電層上的2個翼片接觸，確認是 否有導通。將有導通的情況評價為"A"，將沒有導通的情況、或不導通且無法形成鍛敷層的 情況評價為"D"。
[0340][耐濕熱試驗后的導通性的評價方法（第二導電層）]
[0341]將實施例及比較例中得到的層疊體在溫度為85°C及相對濕度為85%的環境下放 置1000小時。
[0342] 除了使用上述放置后的層疊體W外，通過與上述[導通性的評價方法（第二導電 層）]中記載的方法相同的方法，評價其絕緣性。
[0343][絕緣層的絕緣性的評價方法]
[0344]使用LorestaGPMCPT610 型（MitsubishiQiemicalAnalytechCo.，Ltd.制的 電阻率計），使BSP探針中的一個與連接于第一導電層上的1個翼片接觸，使另一個BSP探 針與連接于第二導電層上的1個翼片接觸，確認有無導通。將沒有導通、無法維持第一導電 層與第二導電層的絕緣性的情況評價為"A"，將有導通的情況評價為"D"。
[0345][耐濕熱試驗后的絕緣性的評價方法]
[0346] 將實施例及比較例中得到的層疊體在溫度為85°C及相對濕度為85%的環境下放 置1000小時。
[0347] 除了使用上述放置后的層疊體W外，通過與上述[絕緣層的絕緣性的評價方法] 中記載的方法相同的方法，評價其絕緣性。
[034引[表 1]
[0349]
[0351][表 2]
[0352]
[0353] 表2、支撐體、第一底漆層、第一鍛核層、第一鍛敷層、絕緣層、第二底漆層、第二鍛 核層、第二鍛敷層、密合性、耐濕熱試驗后的密合性、導通性（第一導電層）、耐濕熱試驗后 的導通性（第一導電層）、導通性（第二導電層）、耐濕熱試驗后的導通性（第二導電層）、 絕緣層的絕緣性、耐濕熱試驗后的絕緣性、比較例、流體、無法測定、電解銅鍛層
[0354]表 1 及表 2 中的"Kaptonl50EN-C"表示DUP0NT-T0RAYC0.，LTD.制的聚酷亞胺膜 (厚度為 37. 5ym)。"TFA-5602525"表示KYOCERAChemicalCo巧oration制的膜（絕緣層 的厚度為 12ym、膠粘層的厚度為 20ymK"NICAFLEXCISA2535"表示NIKKANINDUSTRIES Co.，Ltd.制的膜（絕緣層的厚度為25ym、膠粘劑層的厚度為35ym)。 防355] 符號說明
[0356] 1第一底漆層度-1)的上表面、2第一導電層（C)、3翼片、4第二底漆層度-2)的 上表面、5第二導電層巧)、6由支撐體構成的層（A)、7第一底漆層度-1)、8第一導電層 (C)、9絕緣層、10第二底漆層度-2)、11第二導電層巧）
[0357] 20層疊體（I)的俯視圖、
[035引 21層疊體（IV)的俯視圖
[0359] 22層疊體（IV)的虛線23中的截面圖
【主權項】
1. 一種層疊體，其特征在于，其是具有至少由支撐體構成的層（A)、第一底漆層（B-I)、 第一導電層（C)、絕緣層（D)、第二底漆層（B-2)和第二導電層（E)層疊而成的結構的層疊 體。2. 根據權利要求1所述的層疊體，其中，所述第一底漆層（B-I)及第二底漆層（B-2)為 含有選自由聚氨酯樹脂（bl)、乙烯基樹脂（b2)、及氨基甲酸酯-乙烯基復合樹脂（b3)組成 的組中的1種以上的樹脂的層。3. 根據權利要求2所述的層疊體，其中，所述氨基甲酸酯-乙烯基復合樹脂（b3)為由 聚氨酯樹脂（b3-l)即殼層和所述乙烯基樹脂（b3-2)即芯層構成的復合樹脂。4. 根據權利要求3所述的層疊體，其中，所述聚氨酯樹脂（b3-l)為具有2, OOOmmol/ kg~5, 500mmol/kg的脂肪族環式結構的樹脂。5. 根據權利要求1所述的層疊體，其中，所述絕緣層（D)為使用聚酰亞胺清漆而形成的 層。6. 根據權利要求1所述的層疊體，其中，形成所述第一底漆層（B-I)及第二底漆層 (B-2)的樹脂為含有交聯性官能團的樹脂。7. 根據權利要求6所述的層疊體，其中，所述交聯性官能團為選自由羥甲基酰胺基及 烷氧基甲基酰胺基組成的組中的1種以上的熱交聯性官能團。8. 根據權利要求1所述的層疊體，其中，所述第一導電層（C)為由第一鍍核層（C-I)和 第一鍍敷層（C-2)構成的層。9. 一種導電性圖案，其包含權利要求1~8中任1項所述的層疊體。10. -種層疊體的制造方法，其特征在于，其經由以下工序： 工序[1]:通過在支撐體的表面的一部分或全部上涂布形成第一底漆層（B-I)的底漆， 并在該涂布面的一部分或全部上涂布含有導電性物質的流體（c-1)，從而層疊由支撐體構 成的層（A)、第一底漆層（B-I)和第一鍍核層（C-I); 工序[2]:通過對所述第一鍍核層（C-I)的表面的一部分或全部進行鍍敷處理，從而形 成在所述第一鍍核層（C-I)的表面層疊有第一鍍敷層（C-2)的第一導電層（C); 工序[3]:至少在所述第一鍍敷層（C-2)的表面的一部分或全部上層疊絕緣層膜或絕 緣片材，或者通過涂布樹脂組合物（d)并干燥來層疊絕緣層（D); 工序[4]:通過在所述絕緣層（D)的一部分或全部上涂布形成第二底漆層（B-2)的底 漆，在該涂布面的一部分或全部上涂布含有導電性物質的流體（e-1)，從而將所述絕緣層 (D)、第二底漆層（B-2)和第二鍍核層（E-I)層疊；以及 工序[5]:通過對所述第二鍍核層（E-I)的表面的一部分或全部進行鍍敷處理，從而形 成在所述第二鍍核層（E-I)的表面層疊有第二鍍敷層（E-2)的第二導電層（E)。
【專利摘要】本發明提供一種層疊體，其是至少由支撐體構成的層(A)、底漆層(B)、第一導電層(C)、絕緣層(D)和第二導電層(E)層疊而成的層疊體，絕緣層(D)是通過至少在第一導電層(C)的表面的一部分或全部上涂布樹脂組合物(d)并干燥而形成的層，第二導電層(E)是由通過在絕緣層(D)的表面的一部分或全部上涂布含有導電性物質的流體(e-1)而形成的第二鍍核層(E-1)和設置于第二鍍核層(E-1)的表面的第二鍍敷層(E-2)構成的層。該層疊體各層的密合性優異，即使在暴露于高溫高濕度的環境下的情況下，也能夠維持優異的密合性。
【IPC分類】B32B7/02, H05K3/38, B32B27/00
【公開號】CN105026140
【申請號】CN201480012201
【發明人】村川昭, 白發潤, 富士川亙, 齊藤公惠
【申請人】Dic株式會社
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2014年3月6日
【公告號】WO2014142005A1