多層熱可逆制品、線結和線束的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種多層熱可逆制品（multilayered heat-recoverable article)、 線結（wire splice)和線束（wire harness) 〇
【背景技術】
[0002] 為了保護、絕緣、防水、防腐蝕等目的，將熱可逆制品如熱收縮管和熱收縮帽用作 絕緣線、線端子和金屬管等之間的接合處的覆蓋物。例如，當絕緣線之間的接合處覆蓋有熱 收縮管并進行加熱時，熱收縮管收縮，符合接合處的形狀，并粘合至接合處上，由此能夠保 護接合處。
[0003] 這種熱可逆制品的實例包括多層熱可逆制品，在所述多層熱可逆制品中將膠粘劑 層設置在構成外圍層的熱收縮基材層的內圍上。然而，在其中用這種多層熱可逆制品覆蓋 銅材料如線的情況下，多層熱可逆制品因銅誘發的損害而變得劣化，在銅誘發的損害中銅 促進了膠粘劑層和基材層的氧化。因此，在現有技術中，通過向基材層中并入為多層熱可逆 制品的強度負責的銅抑制劑或氧化抑制劑來防止多層熱可逆制品的劣化。
[0004] 此外，為了防止銅誘發的損害，已經提出了如下的熱可逆制品，所述熱可逆制品 包含通過向聚烯烴中并入六成分類穩定劑而獲得的基材層制品（參考日本專利特開平 6-176649 號公報）。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本專利特開平6-176649號公報
【發明內容】
[0008] 技術問題
[0009] 然而，當如在現有技術中一樣將銅抑制劑并入基材層中時，因為銅抑制劑昂貴而 導致生產成本增加。此外，當將大量的氧化抑制劑并入基材層使得可以令人滿意地防止基 材層的氧化時，氧化抑制劑迀移到基材層的表面，并且可能會發生其中氧化抑制劑在表面 上結晶化的起霜白化（bloom)和其中液態的氧化抑制劑泄露到表面的滲出（bleeding)，從 而導致外觀不良。
[0010] 此外，在上述專利公報中描述的熱可逆制品中，麻煩的是必須以預定比向聚烯烴 中并入六種成分，并且不方便的是難以制造熱可逆制品。
[0011] 已經在這些情況下實現了本發明，發明的一個目的是提供其中起霜白化和滲出的 發生少、對銅誘發的損害具有優異的抗性且易于制造的多層熱可逆制品；以及各自包含所 述多層熱可逆制品的線結和線束。
[0012] 技術方案
[0013] 在為了解決上述問題而實現的本發明的一個方面，多層熱可逆制品包含圓筒狀 基材層和設置在基材層的內周面上的膠粘劑層，其中基材層含有聚乙烯和氧化抑制劑，膠 粘劑層含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和氧化抑制劑，基材層的氧化誘導溫度為255°C~ 270°C，膠粘劑層的氧化誘導溫度為255°C以上。
[0014] 在為了解決上述問題而實現的本發明的另一個方面，線結包括多根各自包含導體 和設置在其外部的絕緣層的線，和通過使被粘合至接合處的多層熱可逆制品熱收縮而獲得 的管，制品在所述接合處中多根線的導體彼此連接。
[0015] 在為了解決上述問題而實現的本發明的另一個方面，線束包括多根各自包含導體 和設置在其外部的絕緣層的線；和通過使被粘合到多根線的多層熱可逆制品熱收縮而獲得 的管。
[0016] 有益效果
[0017] 在根據本發明的多層熱可逆制品、各自包含所述多層熱可逆制品的線結和線束 中，起霜白化和滲出的發生少，且多層熱可逆制品、線結和線束對銅誘發的損害具有優異 的、抗性并且易于制造。結果，可以延長多層熱可逆制品、線結和線束的壽命。
【附圖說明】
[0018] [圖1]圖1是顯示根據本發明的實施方式的多層熱可逆制品的示意性透視圖。
[0019] [圖2]圖2是沿圖1的線Xl-Xl取的橫截面示意圖。
[0020] [圖3]圖3是沿圖1的直線X2-X2取的橫截面示意圖。
[0021] [圖4]圖4是顯示根據本發明的實施方式的線結的橫截面示意圖，其與圖2相對 應。
[0022] [圖5]圖5是顯示根據本發明的實施方式的線束的橫截面示意圖，其與圖2相對 應。
[0023] [圖6]圖6顯示圖5中示出的線束的橫截面示意圖，其與圖3相對應。
[0024] [圖7]圖7是顯示根據本發明的另一個實施方式的多層熱可逆制品的橫截面示意 圖，其與圖2相對應。
【具體實施方式】
[0025] [本發明的實施方式的說明]
[0026] 在現有的多層熱可逆制品中，例如，僅將氧化抑制劑并入基材層，且將其含量抑制 到使得不發生起霜白化和滲出的程度。在多層熱可逆制品的這一結構中，由于膠粘劑層不 含有氧化抑制劑，所以膠粘劑層有可能被銅氧化。
[0027] 此外，由于將基材層中的氧化抑制劑的含量抑制到使得不發生起霜白化和滲出的 程度，所以不可能充分地防止離子化的銅迀移到基材層中和氧化基材層，或者充分地防止 多層熱可逆制品周圍的氧氣氧化基材層，這是不方便的。
[0028] 為了克服這種不便，本發明人已經發現，通過也向膠粘劑層中并入氧化抑制劑，使 多層熱可逆制品不太可能變得劣化。原因據認為是膠粘劑中的氧化抑制劑防止銅氧化膠粘 劑層，且同時膠粘劑層中的氧化抑制劑迀移到基材層中，由此防止已經迀移到基材層中的 離子化的銅氧化基材層和防止多層熱可逆制品周圍的氧氣氧化基材層。
[0029] 因此，即使當將并入基材層中的氧化抑制劑的量降低到使得不發生起霜白化和滲 出的程度時，據信通過向膠粘劑層中并入氧化抑制劑也可以防止多層熱可逆制品的劣化。
[0030] 此外，當膠粘劑層中的氧化抑制劑的含量增加時，膠粘劑層的氧化誘導溫度增加， 且當基材層中的氧化抑制劑的含量增加時，基材層的氧化誘導溫度增加。因此，本發明人已 經發現，使用膠粘劑層和基材層各自的氧化誘導溫度作為指標，可以確定膠粘劑層和基材 層各自中的氧化抑制劑的含量范圍。基于以上所述，本發明人已經實現了本發明。
[0031] 即，本發明提供多層熱可逆制品，其包含圓筒狀基材層和設置在基材層的內周面 上的膠粘劑層，其中基材層含有聚乙烯和氧化抑制劑，膠粘劑層含有乙烯-乙酸乙烯酯共 聚物和氧化抑制劑，基材層的氧化誘導溫度為255°c~270°C，膠粘劑層的氧化誘導溫度為 255°C以上。
[0032] 在多層熱可逆制品中，基材層的氧化誘導溫度在上述的范圍內，膠粘劑層的氧化 誘導溫度在上述下限以上。因此，可以抑制在基材層外周面上的起霜白化和滲出的發生，且 實現對銅誘發的損害的優異抗性。此外，通過對基材層和膠粘劑層各自中的氧化抑制劑的 含量進行調節可以容易地制造所述多層熱可逆制品。術語"氧化誘導溫度"指的是當使用 示差掃描熱量計，在氧氣氣氛中使要測量的材料的溫度從150°C以2°C /分鐘上升時，由于 產熱導致的溫度增加達到頂峰處的溫度。
[0033] 氧化抑制劑優選為酚類氧化抑制劑或胺類氧化抑制劑。在這種情況下，可以進一 步提尚對銅誘發的損害的抗性。
[0034] 在膠粘劑層中，相對于100質量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氧化抑制劑的含量 的下限優選為4質量份，且其上限優選為14質量份。當氧化抑制劑的含量小于下限時，膠 粘劑層和基材層有可能被氧化，存在多層熱可逆制品可能會劣化的擔憂。當氧化抑制劑的 含量大于上限時，成本保持在高的水平。
[0035] 在基材層中，相對于100質量份的聚乙烯，氧化抑制劑的含量的下限優選為1質量 份，且其上限優選為5質量份。當氧化抑制劑的含量小于下限時，基材層有可能被氧化，存 在多層熱可逆制品可能會劣化的擔憂。當氧化抑制劑的含量大于上限時，存在有可能發生 起霜白化和滲出的擔憂。
[0036] 優選地，基材層的聚乙烯為選自如下的至少一種：高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、 線性低密度聚乙烯和乙烯-丙烯酸酯共聚物。通過以這種方式選自基材層的聚乙烯的結 構，使聚乙烯的結構與用于膠粘劑層的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的結構相似。因此，即使膠 粘劑層的氧化抑制劑濃度高于基材層的氧化抑制劑濃度，也可以抑制氧化抑制劑從膠粘劑 層向基材層中的過量迀移。因此，滲出和起霜白化更不可能發生。
[0037] 優選地，膠粘劑層還含有無機填料。由此，可以容易地對膠粘劑層的粘度進行調 節，且當用多層熱可逆制品覆蓋物體時可以使膠粘劑層的厚度均一。結果，膠粘劑層中的氧 化抑制劑的效果變得均一，且可以進一步提高對銅誘發的損害的抗性。
[0038] 優選地，基材層還含有阻燃劑。由此，多層熱可逆制品具有優異的阻燃性。
[0039] 優選地，基材層不含有銅抑制劑。在多層熱可逆制品中，即使基材層不含有銅抑制 劑，多層熱可逆制品也可以具有對銅誘發的損害的優異抗性。通過不向基材層中并入銅抑 制劑，可以降低多層熱可逆制品的生產成本。
[0040] 此外，本發明涉及線結，所述線結包含多根各自包含導體和設置在其外側的絕緣 層的線，和通過使被粘合到接合處的多層熱可逆制品熱收縮而獲得的管，制品在所述接合 處中多根線的導體彼此連接。
[0041] 線結包含通過使如上所述的具有對銅誘發的損害的優異抗性且不太可能會劣化 的多層熱可逆制品熱收縮而獲得的管。因此，可以延長線結的壽命，且可以長時間段維持線 和其間的接合處的保護、絕緣、防水、防腐蝕等中保護狀態。
[0042] 此外，本發明涉及線束，所述線束包含多根各自包含導體和設置在其外側的絕緣 層的線，和通