阻氣膜、電子器件及阻氣膜的制造方法與流程

            文檔序號:12069956閱讀:351來源:國知局
            阻氣膜、電子器件及阻氣膜的制造方法與流程

            本發明涉及一種利用于電子器件的制造等中的阻氣膜、利用該阻氣膜的電子器件及該阻氣膜的制造方法。



            背景技術:

            在有機EL顯示器等顯示裝置、半導體裝置、太陽能電池等具有因水分而劣化的元件的各種電子器件;容納因水分或氧而變質的藥劑的輸液袋;容納同樣因水分或氧而劣化的食品的管或包裝袋等中利用阻氣膜。

            阻氣膜中,作為一例具有如下結構:將聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜等樹脂薄膜作為支撐體,在該支撐體上形成有包含具有阻氣性的材料的阻氣層。

            例如,專利文獻1中,作為包裝袋用阻氣膜(包裝袋用層疊膜),記載有層疊型阻氣膜,該層疊型阻氣膜在支撐體上具有印刷層,在印刷層上具有粘結層,在粘結層上具有阻氣層,在阻氣層上具有密封膠層。

            并且,專利文獻1中還記載有對支撐體實施用于使包裝袋的開封性良好的傷痕加工。而且,專利文獻1中還記載有在印刷層上形成用于對傷痕加工的形成位置進行定位的識別標記(注視標記(eye mark))。

            這種阻氣膜中,作為可得到更高的阻氣性的結構,已知有具有有機無機層疊結構的阻氣膜,該有機無機層疊結構通過交替形成成為基底層(底涂層)的有機層和包含形成于該有機層上的無機化合物的無機層而成。該阻氣膜中的阻氣性主要在無機層顯現。

            具有有機無機層疊結構的阻氣膜通過具有成為基底層的有機層而能夠將顯現阻氣性的無機層作為連續膜而適當地形成,因此具有非常高的阻氣性。并且,還已知通過具有多個有機層與無機層的層疊結構,可得到更高的阻氣性。

            作為具有有機無機層疊結構的阻氣膜,例如專利文獻2中記載有如下阻氣膜(阻隔性薄膜基板):在塑料薄膜的表面具有包含至少一層有機層和至少兩層無機層的有機層與無機層的交替層疊體,有機層包含選自聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯及聚丙烯酸甲酯中的一種以上的有機化合物,并且有機化合物的99.5質量%以上在25℃下為固體。

            然而,有機電致發光器件(有機EL器件)或太陽能電池等電子器件通常形成在玻璃基板上。

            相對于此,近年來,可實現輕量性和柔性優異的電子器件,因此開始將樹脂薄膜用作基板。通過將樹脂薄膜用作電子器件的基板,能夠以輥對輥(Roll to Roll)的方式制作,因此在生產效率和生產成本方面也有利。

            在此,通常有機EL器件或太陽能電池的耐水性較弱,容易因水分而劣化。因此,將阻氣膜作為基板而制作有機EL器件等,由此還可考慮到防止水分的進入。

            例如,上述專利文獻2中記載有將具有有機無機層疊結構的阻氣膜作為基板而制作有機EL器件的內容。

            現有技術文獻

            專利文獻

            專利文獻1:日本特開2009-102048號公報

            專利文獻2:日本特開2007-30387號公報



            技術實現要素:

            發明要解決的技術課題

            為了將具有有機無機層疊結構的阻氣膜作為基板而制作電子器件,需要形成如專利文獻1中所述的識別標記,以使進行元件的形成部件的對位等。

            然而,具有有機無機層疊結構的阻氣膜中,主要顯現阻氣性的無機層較硬且較脆。因此,根據識別標記的形成位置,無機層中應力集中在局部而導致損傷無機層,且導致阻氣性大幅降低。

            并且,用作電子器件的基板的阻氣膜中并不存在如專利文獻1所示的包裝袋用阻氣膜那樣可形成識別標記的印刷層。

            本發明的目的在于解決這種以往技術的問題點,且在于提供一種阻氣膜、利用該阻氣膜的電子器件及該阻氣膜的制造方法,該阻氣膜可較佳地利用于如有機EL器件的電子器件的制造等,且具有識別標記,其中,該阻氣膜具有基于有機無機層疊結構的較高的阻氣性,而且還可防止由識別標記引起的無機層的損傷。

            用于解決技術課題的手段

            為了解決該課題,本發明提供一種阻氣膜,該阻氣膜的特征在于,具有:支撐體;有機無機層疊結構,形成在支撐體上且具有至少一層有機層及至少一層無機層,并交替層疊有機層及無機層而成;及識別標記,形成于至少一層有機層的形成面。

            這種本發明的阻氣膜中,優選在支撐體的表面形成識別標記及有機層。

            并且,優選形成于識別標記的形成面的有機層吸收因識別標記而產生的凹凸而具有平坦的表面。

            并且,優選形成于識別標記的形成面的有機層具有識別標記的兩倍以上的厚度。

            而且,優選識別標記的厚度為200nm以下,且形成于識別標記的形成面的有機層的厚度為500nm以上。

            并且,本發明提供一種電子器件,其特征在于,在本發明的阻氣膜上形成有構成電子器件的電子元件。

            并且,本發明提供一種阻氣膜的制造方法,其特征在于,在支撐體上形成有機無機層疊結構,并且在形成至少一層有機層之前,在有機層的形成面形成識別標記,該有機無機層疊結構具有至少一層有機層和至少一層無機層,且交替層疊有機層和無機層而成。

            這種本發明的阻氣膜的制造方法中,優選在支撐體形成識別標記及有機層。

            并且,優選通過利用組合物的涂布法來形成有機層,該組合物包含聚合性化合物。

            發明效果

            根據本發明,在具有顯現較高的阻氣性的有機無機層疊結構的阻氣膜中,形成有識別標記,并且識別標記被有機層覆蓋,因此能夠防止由于識別標記引起無機層中應力集中在局部而無機層受損。

            從而,根據本發明,能夠利用形成有識別標記且具有較高的阻氣性的阻氣膜而制造有機EL器件等電子器件。

            附圖說明

            圖1為示意性地表示本發明的阻氣膜的一例的圖。

            圖2(A)及圖2(B)為示意性地表示本發明的阻氣膜另一例的圖。

            圖3為示意性地表示本發明的阻氣膜的另一例的圖。

            圖4(A)及圖4(B)為示意性地表示以往的阻氣膜的一例的俯視圖,圖4(C)為示意性地表示本發明的阻氣膜的一例的俯視圖。

            圖5(A)為示意性地表示以往的阻氣膜的一例的圖,圖5(B)為示意性地表示本發明的阻氣膜的一例的圖。

            具體實施方式

            以下,根據附圖中所表示的較佳實施例,對本發明阻氣膜、電子器件及阻氣膜的制造方法進行詳細說明。

            圖1中示意性地表示本發明的阻氣膜的一例。

            圖1所示的阻氣膜10基本上具有如下而構成,即支撐體12、形成于支撐體12的表面的第一層有機層14、形成于有機層14的表面的第一層無機層16、形成于第一層無機層16的表面的第二層有機層14、形成于第二層有機層14的表面的第二層無機層16。并且,在支撐體12的表面形成有識別標記20。

            以下將進行詳細說明,形成于無機層16的底層的有機層14作為用于適當形成無機層16的基底層(底涂層)而發揮作用。即,圖1所示的阻氣膜10具有兩組成為基底的有機層14和在其上的無機層16的組合。

            另外,本發明的阻氣膜并不限定于該結構,若具有交替形成有機層14和無機層16的有機無機層疊結構,則可利用各種結構。

            例如,如圖2(A)中示意性地表示的阻氣膜30,可以在最上層具有第三層有機層14。該情況下,最上層的有機層14作為用于保護無機層16的保護層而發揮作用。

            或者,如圖2(B)中示意性地表示的阻氣膜32,可以為僅具有一組無機層16和成為基底的有機層14的組合的結構。或者,可以為具有三組以上的無機層16和成為基底的有機層14的組合的結構。

            而且,還可以為在支撐體12上形成無機層16,并在其上具有一組以上的無機層16和成為基底的有機層14的組合的結構。有機層14基本上通過涂布法形成,但在形成有機層14的組合物中包含溶解支撐體12的成分的情況下,通過該結構能夠保護支撐體12。

            阻氣膜10中,關于支撐體12,并不限定于具有有機無機層疊結構的阻氣膜,還可以利用在各種阻氣膜或各種層疊型阻氣膜中作為支撐體而利用的各種公知的片狀物。

            作為支撐體12,具體而言,優選例示包含聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯腈、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯等各種樹脂材料(高分子材料)的薄膜。

            并且,本發明中,可以將在這種樹脂材料制薄膜的表面形成有保護層、粘結層、反光層、防反射層、遮光層、平坦化層、緩沖層、應力緩和層等用于獲得各種功能的層(膜)的物體用作支撐體12。

            圖1(圖2(A)及圖2(B))所示的阻氣膜10中,在支撐體12的表面即有機層14的形成面形成識別標記20。識別標記20使用于在阻氣膜10的表面或背面形成電子器件等的圖案時,在阻氣膜10的表面或背面層疊其他基材等時等的對位等。

            關于識別標記20,在以下進行詳細說明。

            另外,本例中,阻氣膜10的表面為形成有機層及無機層的一側,背面為未形成有機層及無機層的一側。

            阻氣膜10具有兩層有機層14。如圖示例,形成于無機層16的下側的有機層14作為用于適當形成顯現阻氣性的無機層16的基底層而發揮功能。

            通過具有成為這種基底層的有機層14,包埋支撐體12的表面的凹凸、粘附在支撐體12的表面的雜質等而可將無機層16的成膜面設成適合無機層16的成膜的狀態。由此,可去除如支撐體12的表面的凹凸或雜質的痕跡等成為無機層16的無機化合物不易附著膜的區域,且可在基板的整個表面,無間隙地形成適當的無機層16。

            另外,如圖2(A)所示的阻氣膜30,形成于阻氣膜的表面(最表層)的有機層14作為用于保護無機層16的保護層(外涂層)而發揮作用的情況如上述。

            有機層14為包含有機化合物的層,基本上是聚合單體或低聚物等而成。有機層14的形成材料并無限定,可利用各種公知的有機化合物。

            具體而言,優選例示聚酯、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸-馬來酸共聚物、聚苯乙烯、透明氟樹脂、聚酰亞胺、氟化聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、纖維素酰化物、聚氨酯、聚醚醚酮、聚碳酸酯、脂環式聚烯烴、聚芳酯、聚醚砜、聚砜、芴環改性聚碳酸酯、脂環改性聚碳酸酯、芴環改性聚酯、丙烯酸化合物等熱塑性樹脂或聚硅氧烷、其他有機硅化合物的膜。該些可以并用多種。

            其中,從玻璃化轉變溫度或強度優異等方面考慮,優選由自由聚合性化合物和/或于官能團具有醚基的陽離子聚合性化合物的聚合物構成的有機層14。

            其中,除了上述玻璃化轉變溫度或強度優異以外,從折射率較低,透明性較高的光學特性優異等方面考慮,尤其優選例示以丙烯酸酯和/或丙烯酸甲酯的單體或低聚物等的聚合物為主成分的丙烯酸樹脂或甲基丙烯酸樹脂來作為有機層14。

            其中,尤其優選例示二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(DPGDA)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(TMPTA)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(DPHA)等以2官能以上、尤其3官能以上的丙烯酸酯和/或丙烯酸甲酯的單體或低聚物等的聚合物為主成分的丙烯酸樹脂或甲基丙烯酸樹脂。并且,優選使用多種這種丙烯酸樹脂或甲基丙烯酸樹脂。

            另外,除了這種主要成為有機層14的有機化合物以外,有機層14還可以含有溶劑、表面活性劑、聚合引發劑、硅烷偶聯劑等各種成分。

            在此,有機層14優選不包含溶解后述的溶解識別標記20的成分。

            有機層14的厚度并無限定,優選設為500~5000nm。

            通過將有機層14的厚度設為500nm以上,能夠包埋支撐體12的表面的凹凸或粘附于支撐體12的表面的雜質而將有機層14的表面,即無機層16的成膜面平坦化。

            并且,通過將有機層14的厚度設為5000nm以下,能夠較佳地抑制產生因有機層14過厚而引起的有機層14的龜裂和阻氣膜10的翹曲等問題。

            考慮到以上方面,有機層14的厚度更優選設為1000~3000nm。

            在此,在形成有識別標記20的層表面所形成的有機層14,換言之,覆蓋識別標記20的有機層14優選包埋因識別標記20引起的形成面的段差而其表面平坦。

            而且,為了形成平坦的有機層14,覆蓋識別標記20的有機層14優選具有識別標記20的厚度的兩倍以上的厚度。即,圖1所示的阻氣膜10中,形成于支撐體12的表面的有機層14優選具有識別標記20的厚度的兩倍以上的厚度。

            通過將覆蓋識別標記20的有機層14的厚度設為識別標記20的厚度的兩倍以上,能夠吸收因具有識別標記20而產生的支撐體12的凹凸而使該有機層14的表面平坦。由此,能夠在覆蓋識別標記20的有機層14上適當形成無機層16。

            具體而言,覆蓋識別標記20的有機層14的厚度優選500nm以上,更優選1000nm以上,進一步優選2000nm以上。

            將進行后述,識別標記20的厚度優選200nm以下。因此,通過將覆蓋識別標記20的有機層14的厚度設為500nm以上,能夠進一步較佳地吸收因具有識別標記20而產生的支撐體12的凹凸來使該有機層14的表面平坦。

            另外,本發明中,覆蓋識別標記20的有機層14的表面平坦表示,作為一例,在以識別標記20為中心的半徑1mm的范圍內,有機層14表面的最高位置與最低位置的高度差為100nm以下。

            并且,以識別標記20為中心的半徑1mm的范圍是指具有與內切識別標記20的圓的中心相同的中心的半徑1mm的圓的內側。

            這種表面平坦的有機層14可使用將上述TMPTA等聚合性化合物溶解于溶劑而成的液狀組合物,并通過形成包含有機化合物的層的所謂涂布法而形成。

            本發明中,如圖1所示的阻氣膜10,具有多個有機層14的情況下,各有機層14的厚度可以相同,也可以彼此不同。并且,各有機層14的形成材料可以相同也可以不同。

            無機層16為包含無機化合物的層。

            阻氣膜10中的阻氣性主要由無機層16顯現。

            無機層16的形成材料并無限定,可利用各種包含顯現阻氣性的無機化合物的層。

            具體而言,優選例示包含氧化鋁、氧化鎂、氧化鉭、氧化鋯、氧化鈦、氧化銦錫(ITO)等金屬氧化物;氮化鋁等金屬氮化物;碳化鋁等金屬碳化物;氧化硅、氧化氮化硅、氧碳化硅、氧化氮化碳化硅等硅氧化物;氮化硅、氮化碳化硅等硅氮化物;碳化硅等硅碳化物;它們的氫化物;它們的兩種以上的混合物;及它們的含氫化合物等無機化合物的膜。

            尤其,氮化硅、氧化硅、氧氮化硅、氧化鋁從透明性較高并且能夠顯現優異的阻氣性的方面考慮,優選利用。其中,氮化硅除了阻氣性優異以外,透明性也較高,因此尤其優選利用。

            關于無機層16的膜厚,根據形成材料,適當確定能夠顯現作為目標的阻氣性的厚度即可。另外,根據本發明人的研究,無機層16的厚度優選設為10~200nm。

            通過將無機層16的厚度設為10nm以上,可形成穩定地顯現充分的阻氣性的無機層16。并且,無機層16通常較脆,若過厚則有可能產生龜裂或裂紋、剝離等,從而通過將無機層16的厚度設為200nm以下,能夠防止產生龜裂。

            并且,考慮到這種方面,無機層16的厚度優選設為15~100nm,尤其優選設為20~75nm。

            另外,本發明中,如圖1所示的阻氣膜10或圖2(A)所示的阻氣膜30,具有多個無機層16的情況下,各無機層16的厚度可以相同也可以不同。并且,同樣地,阻氣膜具有多個無機層16的情況下,各無機層16的形成材料可以相同也可以不同。

            阻氣膜10在支撐體12的表面具有識別標記20。

            阻氣膜10中,在將阻氣膜10用作基板的電子器件的制造等中,識別標記20可利用于各種用途。

            作為一例,識別標記20可利用于通過輥對輥(Roll to Roll)等沿長邊方向輸送長條狀阻氣膜10時的阻氣膜10的蛇行(meandering)的控制等。以下的說明中,還將“輥對輥”稱為“RtoR”。

            并且,識別標記20可利用于施加張力的情況等阻氣膜10變形時的張力或變形的控制。

            并且,將阻氣膜10作為基板的電子器件的制造中,識別標記20還可利用于形成構成電子器件的電子元件等的一種或多種圖案等時的元件等的形成位置的對位、阻氣膜10的變形測定或校正、阻氣膜10與圖案等的形成裝置之間的間隙的測定或控制等中。

            并且,識別標記20還可利用于進行阻氣膜10彼此的貼合或阻氣膜10與其他基材的貼合等時的對位、對時、間隙的控制等中。

            而且,識別標記20還可利用于阻氣膜10的制造信息或長條狀阻氣膜10的長邊方向上的位置信息的獲取等。

            即,本發明的阻氣膜10中,識別標記20可利用于各個部件的對位或輸送的控制,各種信息的提供等,也可作為成為電子器件等的制造中的位置的基準的所謂全球對準標記而利用。

            本發明的阻氣膜10中,利用于這種用途的識別標記20形成于有機層14的形成面。換言之,本發明的阻氣膜10中,在識別標記20的形成面形成有機層14。即,識別標記20被有機層14覆蓋。

            如圖1所示的阻氣膜10,優選在支撐體12形成識別標記20及有機層14。

            本發明中,通過具有這種結構,在具有有機無機層疊結構的阻氣膜中,實現了可作為有機EL器件等的基板而較佳地利用的阻氣膜。

            如上述,作為阻氣性較高的阻氣膜,已知有具有交替形成顯現阻氣性的無機層16和成為該無機層的基底層的有機層14而成的有機無機層疊結構的阻氣膜。并且,還可考慮將具有有機無機層疊結構的阻氣膜用作有機EL器件等電子器件的基板。

            為了將具有有機無機層疊結構的阻氣膜用作電子器件的基板,需要形成用于進行構成電子器件的電子元件的圖案的定位的對準標記等識別標記。

            在具有有機無機層疊結構的阻氣膜形成識別標記的情況下,通常考慮在表面或背面形成識別標記。即,若為圖1所示的阻氣膜10,則考慮在最表層的無機層16的表面或支撐體12的背面形成識別標記。

            然而,根據本發明人的研究,若在阻氣膜10的表面或背面形成識別標記20,則由于因識別標記20而產生的凹凸,在電子器件的制造工序或操作時的物理接觸、伴隨電子器件的制造時的加熱的工序或藥液工序等中,有可能對無機層16的局部施加力或應力,從而導致損傷無機層16。

            具有有機無機層疊結構的阻氣膜10中,顯現阻氣性的為無機層16。因此,若無機層16受損,則導致阻氣性降低。

            并且,如圖4(A)及圖5(A)中示意性表示,將阻氣膜10使用于電子器件的基板的情況下,為了避免因無機層16受損而引起的阻氣性降低的影響,考慮在識別標記20與電子器件的形成區域DA或密封端部P之間設置裕度空間。即,考慮將電子器件的形成間隔設為較寬,并將電子器件的形成區域DA或密封端部P與識別標記20之間的間隔設為較寬,從有可能因識別標記20而無機層16受損且以虛線表示的區域d去除形成區域DA或密封端部P。

            然而,在該情況下,電子器件的成品效率即面積使用效率變差而導致電子器件的制造成本增大。

            為了使電子器件的成品效率良好,如圖4(B)中示意性表示,還可考慮減少識別標記20的數量。

            然而,如上述若減少識別標記20的數量,則導致構成電子器件的各圖案之間的對位精度或薄膜等的貼合位置精度降低。

            另外,圖4(A)~圖4(C)、圖5(A)及圖5(B)中,符號C為各電子器件各自的切斷部。

            并且,圖5(A)及圖5(B)中,符號36為密封部件,符號38為密封薄膜。而且,圖5(A)中,左側電子器件的密封部件36例示邊緣密封,右側電子器件的密封部件36例示整面密封。

            在阻氣膜10的表面或背面形成識別標記20的情況下,考慮以無機層16不受損的方式進行之后的工序。然而,該情況下,為了以無機層16不受損的方式進行之后的工序,因各種工序或設備的制約而有可能增加電子器件等的生產成本。

            而且,阻氣膜10通過RtoR制造的情況較多,并且利用通過RtoR制造的阻氣膜10的電子器件的制造工序等中利用RtoR的情況也較多。在此,若在表面或背面具有識別標記20,則由于因識別標記而產生的凹凸,卷繞阻氣膜10時,在寬度方向上只有識別標記的形成位置隆起而無法進行均勻的卷取。

            相對于此,關于本發明的阻氣膜10,在具有有機無機層疊結構的阻氣膜中,覆蓋識別標記20而形成有機層14。

            因此,本發明的阻氣膜10中,可由有機層14包埋因具有識別標記20而產生的凹凸。因此,物理接觸、伴隨加熱的工序或藥液工序中,防止對無機層16的局部施加力或應力,從而防止無機層16受損。并且,通過RtoR卷繞時,也可均勻地卷繞阻氣膜10。

            而且,本發明的阻氣膜10中,確保了識別標記20的形成位置和其周邊的平坦性及阻氣性。因此,如圖4(C)及圖5(B)中示意性表示將阻氣膜10使用于有機EL器件等電子器件的基板時,能夠將電子器件的形成區域DA或密封端部P與識別標記20之間的間隔最小化。其結果,能夠提高電子器件的成品效率,并降低電子器件的制造成本。而且,無需減少識別標記20的數量,因此能夠以高精度進行構成電子器件的各圖案之間的對位、薄膜等的貼合。并且,還能夠防止因無機層16的損傷而產生的水分等對電子器件產生的不良影響。

            有機層14與無機層16的層疊方向上的識別標記20的形成位置并不限定于圖1所示的支撐體12的表面。

            即,若為有機層14的形成面,則識別標記20可形成于層疊方向上的各層。例如,如圖3中示意性表示,可以在第一層無機層16的表面形成識別標記20及第二層有機層14。或者,可以在不同的多個層中形成識別標記20。

            但是,考慮到識別標記20的形成容易性、防止無機層16受損等,如圖1所示,識別標記20優選僅在支撐體12形成而在支撐體12的表面形成有機層14。

            阻氣膜10的面方向上的識別標記20的形成位置、數量及大小根據阻氣膜10的用途、阻氣膜10的大小、后工序中的狹縫寬度、電子器件的布置、識別標記20的用途、識別標記20的形狀、識別標記檢測機的能力等適當設定即可。另外,利用RtoR的情況下,阻氣膜10的大小是指阻氣膜10的寬度。

            識別標記20的形狀可根據識別標記20的用途等而使用記號、數字、文字、圖案化的花樣、未圖案化的花樣等各種形狀。

            作為一例,將識別標記20用作對位,即所謂的對準標記的情況下,例示十字、印刷等中所使用的規矩線、四邊形等多邊形、圓或橢圓或點、莫爾條紋干涉圖案等。

            將識別標記20用作薄膜的變形量測定用標記的情況下,例示十字、印刷等中所使用的規矩線、四邊形等多邊形、圓或橢圓或點、莫爾條紋干涉圖案等。

            將識別標記20利用于間隙控制的情況下,例示各種形狀的光反射性區域、莫爾條紋圖案等。

            而且,將識別標記用作制造信息、工序條件信息、長邊的位置信息的各種信息源的情況下,例示文字、數字、各種記號等。

            識別標記20的形成材料可利用在對準標記等中所利用的公知的各種材料。因此,識別標記20的形成材料中可利用在各種對準標記等中所利用的各種公知的具有光吸收性或光反射性的材料或公知的透明、半透明的材料。

            作為一例,作為具有光吸收性或光反射性的材料,例示鉻、鋁等各種金屬材料、各種油墨等。并且,作為透明、半透明材料,例示氧化銦錫(ITO)或氧化鋅等透明導電性材料或氧化硅、氧化鋁、氮化硅等介電質材料等。

            另外,識別標記20通常由可通過可見光檢測的材料形成。然而,根據需要,可以由僅以特定波長光可檢測的材料形成識別標記20,如僅以紅外線可檢測的材料、僅以紫外線可檢測的材料等。

            識別標記20的厚度根據覆蓋識別標記20的有機層14的厚度、阻氣膜10的厚度、層疊方向上的識別標記20的位置、阻氣膜10的面方向上的識別標記20的位置等適當設定即可。

            在此,如上述,識別標記20的厚度優選為有機層14的1/2以下。由此,通過吸收因具有識別標記20而產生的支撐體12的凹凸,可在工序中使覆蓋識別標記20的有機層14的表面平坦化。

            具體而言,識別標記20的厚度優選為200nm以下,更優選為100nm以下,進一步優選為50nm以下。如上述,覆蓋識別標記20的有機層14的厚度優選為500nm以上。因此,將識別標記20的厚度設為200nm以下,由此通過吸收因具有識別標記20而產生的支撐體12的凹凸而可進一步較佳地使覆蓋識別標記20的有機層14的表面平坦。

            并且,識別標記20的厚度優選還考慮識別標記20的形成材料來設定。作為一例,在識別標記20的形成材料為金屬等具有光吸收性或光反射性的材料的情況下,識別標記20的厚度優選為30nm以上。并且,識別標記20的形成材料為介電質等透明、半透明的材料的情況下,識別標記20的厚度優選為150nm以上。

            根據識別標記的形成材料設定識別標記20的厚度,由此能夠可靠地檢測識別標記20等,因此優選。

            而且,識別標記并不限定于如圖示例那樣的凸狀,也可以為凹狀。

            識別標記為凹狀的情況下,上述識別標記20的厚度可以取代識別標記的深度。并且,可使用金屬材料或油墨對凹狀識別標記標顏色。

            本發明的電子器件為如下:在這種本發明的阻氣膜10(30、32)的表面或背面或兩面形成構成有機EL器件的有機EL元件、構成太陽能電池的光電轉換元件等構成電子器件的電子元件而成。

            本發明的電子器件可利用所有的公知的各種電子器件。具體而言,例示有機EL器件、太陽能電池、電子紙、電致變色器件、觸摸面板等。

            這種電子器件通過公知的方法制作即可。

            另外,本發明的阻氣膜10具有識別標記20,因此能夠使用其來進行構成電子元件的圖案的形成位置的定位或RtoR中的阻氣膜10的蛇行的控制。因此,根據本發明,可穩定地得到適當的電子器件。

            以下,通過對圖1所示的阻氣膜10的制造方法的一例進行說明來對本發明的阻氣膜的制造方法進行說明。

            另外,本發明的制造方法中,可以通過RtoR制作阻氣膜10或者還可以使用切片狀支撐體12并由所謂的單片式(批量式)來形成阻氣膜10。

            如眾所周知,RtoR是指如下制作方法:從將長條狀被成膜材料卷繞成輥狀而成的材料輥送出被成膜材料,并將被成膜材料沿長邊方向輸送的同時進行成膜,將已成膜的被成膜材料再次卷繞成輥狀。考慮到生產性,本發明的制造方法中優選利用RtoR。

            另外,以下所示的制作方法中,通過RtoR形成的阻氣膜與通過單片式形成的阻氣膜基本上相同。

            首先,在支撐體12的一面的規定位置形成識別標記20。

            識別標記20根據形成材料而通過公知的方法形成即可。

            例如,以金屬形成識別標記20的情況下,例示基于使用掩膜的金屬膜的成膜的形成方法;在支撐體12形成金屬膜之后,利用光刻等進行蝕刻的形成方法;基于使用金屬漿料等的印刷的形成方法等。另外,金屬膜的成膜通過真空蒸鍍、濺射、等離子體CVD等公知的氣相沉積法形成即可。

            并且,以油墨形成識別標記20的情況下,通過凸版印刷、凹版印刷、網版印刷、噴墨等公知的印刷方法形成識別標記20即可。

            接著,在支撐體12的形成有識別標記20的一面形成有機層14。

            有機層14根據欲形成的有機層14而通過公知的方法形成即可。作為一例,有機層14通過如下所謂的涂布法形成:制備包含有機溶劑、成為有機層14的聚合性化合物(單體、二聚體、三聚體、低聚物、聚合物等)、表面活性劑、硅烷偶聯劑等的組合物,并將該涂布液進行涂布、干燥,進而根據需要通過紫外線照射等聚合(交聯)聚合性化合物。

            在此,如上述,有機層14優選不包含溶解識別標記20的成分。因此,通過涂布法形成有機層14的情況下,優選使用不溶解識別標記20的溶劑來制備成為有機層14的組合物。并且,除了溶劑以外,成為有機層14的組合物優選還不包含溶解識別標記20的成分。

            接著,在有機層14的表面形成無機層16。

            無機層16也根據欲形成的無機層16而通過公知的方法形成即可。作為一例,無機層16通過CCP-CVD或ICP-CVD等的等離子體CVD、磁控濺射或反應性濺射等濺射、真空蒸鍍等氣相成膜法形成。

            接著,在無機層16表面,以與上述相同的方式形成第二層有機層14。另外,該第二層有機層14可以使用包含溶解識別標記的溶劑等的組合物來形成。

            而且,在第二層有機層14的表面,以與上述相同的方式形成第二層無機層16來制作阻氣膜10。

            通過進一步重復進行該有機層14與無機層16的形成,可得到具有三組以上的基底的有機層14和無機層16的組合的阻氣膜。并且,可以在最上層,以相同的方式形成用于保護無機層16的有機層14。

            另外,制作圖3所示的阻氣膜32的情況下,在支撐體12的表面不形成識別標記20,而形成第一層有機層14及無機層16之后,在第一層無機層16的表面,以與上述相同的方式形成識別標記20。

            接著,在形成有識別標記20的無機層16上,以與上述相同的方式形成第二層有機層14及無機層16即可。

            以上,對本發明的阻氣膜、電子器件及阻氣膜的制造方法進行了詳細說明,但本發明并不限定于上述實施例,在不脫離本發明的宗旨的范圍內,可進行各種改良或變更。

            實施例

            以下,舉出本發明的具體實施例來對本發明進行進一步詳細的說明。

            [實施例1]

            制作了在支撐體12上具有識別標記20、第一層有機層14、第一層無機層16、第二層有機層14及第二層無機層16的如圖1所示的阻氣膜10。

            支撐體12使用了寬度1000mm、厚度100μm、長度100m的PET薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制COSMOSHINE A4300)。

            <識別標記20的形成>

            將支撐體12的輥裝填于通過真空蒸鍍進行成膜的基于RtoR的通常的成膜裝置的規定位置,并將支撐體12插入到規定的輸送路徑中。使用該裝置在整個支撐體12形成厚度200nm的鋁膜并卷繞成輥狀。

            接著,將形成有鋁膜的支撐體12的輥裝填于具有抗蝕劑涂布/干燥部的基于RtoR的通常的裝置的規定位置,并將支撐體12插入到規定的輸送路徑中。使用該裝置,在形成于支撐體12的鋁膜上形成厚度500nm的抗蝕劑膜并卷繞成輥狀。

            而且,將形成有抗蝕劑膜的支撐體12的輥裝填于通過光刻法形成圖案的基于RtoR的通常的裝置的規定位置,并將支撐體12插入到規定的輸送路徑中,該裝置具有接觸曝光部、顯影部、沖洗部、蝕刻部、清洗部及干燥部。使用該裝置,在支撐體12表面形成包含鋁的厚度200nm的識別標記20并卷繞成輥狀。

            識別標記20的形狀為十字形,線寬度為50μm,縱橫長度為250μm。

            識別標記20在支撐體12的寬度方向上以20cm的間隔、在支撐體12的長邊方向上以30cm的間隔形成。

            <第一層有機層14的形成>

            對TMPTA(DAICEL CYTEC CO.制)及光聚合引發劑(LAMBERTI公司制、ESACURE KTO46)進行稱量,以使質量比成為95:5,將這些溶解于MEK后制備了用于形成有機層14的固體成分濃度15質量%的組合物。

            將該涂布液填充于基于RtoR的通常的成膜裝置的涂布部的規定位置,該裝置具有基于模涂布機的涂布部、基于溫風的干燥部及基于紫外線照射的固化部。并且,將已卷取形成有識別標記20的支撐體12的輥裝填于該成膜裝置的規定位置并將支撐體12插入到規定的輸送路徑中。

            成膜裝置中,將形成有識別標記20的支撐體12沿長邊方向輸送的同時通過模涂布機涂布涂布液,并使其經3分鐘通過50℃的干燥部。然后,照射紫外線(累積照射量約600mJ/cm2)之后,通過UV固化來使其固化并卷繞,在支撐體12的形成有識別標記20的面形成有機層14并卷繞成輥狀。有機層14的厚度為2000nm。

            <第一層無機層16的形成>

            將形成有有機層14的支撐體12的輥裝填于通過CCP-CVD(容量結合型等離子體CVD)而進行成膜的、基于RtoR的通常的CVD成膜裝置的規定位置,并將支撐體12插入到規定的輸送路徑中。

            該CVD成膜裝置中,沿長邊方向輸送形成有有機層14的支撐體12的同時在有機層14上,作為無機層16而形成氮化硅膜并卷繞成輥狀。

            原料氣體使用硅烷氣體(流量160sccm)、氨氣(流量370sccm)、氫氣(流量590sccm)及氮氣(流量240sccm)。電源使用頻率13.56MHz的高頻電源,并將等離子體激發功率設為800W。將成膜壓設為40Pa。無機層16的膜厚為30nm。

            <第二層有機層14及無機層16的形成>

            改變厚度,除此以外,以與上述相同的方式,在第一層無機層16上形成第二層有機層14,而且以與上述相同的方式在第二層有機層14上形成了第二層無機層。第二層有機層14的膜厚為1000nm,且第二層無機層的膜厚為30nm。

            [比較例1]

            不在支撐體12的表面形成識別標記20,除此以外,以與實施例1相同的方式,制作了將有機層14和無機層16交替形成各兩層的阻氣膜。

            [比較例2]

            不在支撐體12的表面形成識別標記20,并以與實施例1相同的方式,制作將有機層14和無機層16交替形成各兩層的阻氣膜,并以與實施例1相同的方式,在第二層(最表層)無機層16的表面形成了識別標記20。

            [阻氣性試驗]

            通過鈣測定方法測定了已制作的阻氣膜的水蒸氣滲透率。具體而言,利用G.NISATO、P.C.P.BOUTEN、P.J.SLIKKERVEER等SID Conference Record of the International Display Research Conference 1435-1438頁中所記載的方法測定了水蒸氣滲透率[g/(m2·day)]。

            其結果,實施例1的阻氣膜10的水蒸氣滲透率為6.2×10-6g/(m2·day)。

            并且,比較例1的阻氣膜的水蒸氣滲透率為5.8×10-6g/(m2·day)。

            而且,比較例2的阻氣膜的水蒸氣滲透率為2.8×10-4g/(m2·day)。

            即,本發明的阻氣膜10盡管具有識別標記20,但具有與比較例1的阻氣膜相同的阻氣性,該比較例1的阻氣膜具有不具有識別標記20的通常的有機無機層疊結構。相對于此,在表面形成有識別標記20的比較例2的阻氣膜由于識別標記20而導致無機層16受損,與其他兩個相比,認為阻氣性被降低。

            從以上的結果,明確了本發明的效果。

            符號說明

            10、30、32-阻氣膜

            12-支撐體

            14-有機層

            16-無機層

            20-識別標記

            36-密封部件

            38-密封薄膜

            當前第1頁1 2 3 
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品