為提高這種表面的視覺外觀，裝飾膜的使用已變得流行。噴漆為施加涂膜的傳統方法。然而，汽車部件的噴涂昂貴及適用于表面塑料部件不良，而塑料部件在汽車工業已經變得越來越流行。此外，汽車工業趨勢為脫離少數模型大量生產，轉化為眾多模型的小量生產，包括非常短暫運行的專用模型。在數個模型間亦期望造型分化。
使用裝飾膜，特別作為傳統涂漆(一般通過噴涂施加)的替代品可提供單色、多色、印刷與多菜單面紋理及可輕易適應各種需求，其可例如由于大量模型、專用模型、或甚至個別模型而存在。
這種膜的期望性能可包括高耐侯性、高抗熱性、高光穩定性、高抗化學性、高抗溶劑性、高抗水性及高抗磨蝕性。裝飾膜應具有目前涂漆已具有的多數性能。然而目前市售的裝飾膜不能涵蓋全部這類性能，特別而言關于耐候性。除這類性能外，該裝飾膜應具有足夠延伸率以覆蓋汽車的復雜表面及應在長于這類汽車壽命期間為粘附性。此外，該膜亦應具有良好可撓性及應可染色這類膜而不損害該膜的其他期望性能。總的，該膜的耐久性應盡量高。
在另一方面，期望減少CO2及揮發性有機化合物(VOC)排放，其可通過替代傳統涂漆而達成。
由此，仍需要這類膜，特定而言具有改進性能的那些。
本發明涉及一種應用于金屬或塑料表面的多層膜，其包含
作為第一層的保護層(A)，其為包含至少一種受阻胺光穩定劑及至少兩種不同的選自式(7)及(8)化合物的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑的聚(甲基丙烯酸烷基酯)膜
其中G1為氫、C1-C18烷基、經1、2或3個基團取代的C1-C18烷基，所述基團選自：-OH、C2-C18烯氧基、L1和L2獨立地為C1-C18烷基的-C(O)OL1和-OC(O)L2；由氧間雜的C3-C50烷基或由氧間雜的C3-C50羥基烷基；
G2、G3、G4和G5獨立地為氫、C1-C18烷基、苯基或經1、2或3個C1-C4烷基取代的苯基；
其中Q1、Q2、Q3和Q4獨立地為氫、C1-C18烷基、經1、2或3個基團取代的C1-C18烷基，所述基團選自：-OH、C2-C18烯氧基、Y1和Y2獨立地為C1-C18烷基的-C(O)OY1及-OC(O)Y2；由氧間雜的C3-C50烷基或由氧間雜的C3-C50羥烷基，及R14、R15和R16彼此獨立地為氫或C1-C18烷基；
障壁層(B)，
基礎層(C)，
粘接層(D)作為最后層，且其中
障壁層(B)和/或基礎層(C)包含至少一種顏料。
優選受阻胺光穩定劑為具有高于200g/mol，優選高于500g/mol，尤其高于1,000g/mol，及更特定而言高于1,000至100,000g/mol，例如，至50,000g/mol的分子量的那些。1,500至15,000g/mol的分子量尤其優選。
優選受阻胺光穩定劑為式(1)的化合物
其中A1為氫或C1-C4烷基，
A2為直接鍵或C1-C10亞烷基，且
n1為2至50的數字；
或式(2)的化合物
其中
E1為氫、C1-C8烷基、O、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、經羥基取代的C1-C18烷氧基、C5-C12環烷氧基、C3-C6烯基、未經取代或經1、2或3個C1-C4烷基在苯基上取代的C7-C9苯烷基；C1-C8酰基，
m1為1、2或4，
若m1為1，則E2為C1-C25烷基、式-C(CH3)＝CH2的基團、或式(2a)的基團
其中E3如針對E1所定義，
若m1為2，則E2為C1-C14亞烷基或式(2b)的基團
其中E4為C1-C10烷基或C2-C10烯基，E5為C1-C10亞烷基，且E6與E7彼此獨立地為C1-C4烷基、環己基或甲基環己基，及
若m1為4，則E2為C4-C10烷四基(alkanetetrayl)；
或式(3)的化合物
其中
R1、R3、R4和R5彼此獨立地為氫、C1-C12烷基、C5-C12環烷基、經C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基、苯基、經-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基；C7-C9苯烷基，經-OH和/或C1-C10烷基在苯基上取代的C7-C9苯烷基；或式(3a)的基團
R2為C2-C18亞烷基、C5-C7亞環烷基或C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環烷基)，或
基團R1、R2和R3連同其結合的氮原子一起形成5至10員雜環，或
R4和R5連同其結合的氮原子一起形成5至10員雜環，
R6為氫、C1-C8烷基、O、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12環烷氧基、C3-C6烯基、未經取代或經1、2或3個C1-C4烷基在苯基上取代的C7-C9苯烷基；或C1-C8酰基，且
b1為2至50的數字，
限制條件為：基團R1、R3、R4和R5中至少一個為式(3a)的基團；
或式(4)、(5)或(6)的化合物
其中
R7和R11彼此獨立地為氫或C1-C12烷基，
R8、R9和R10彼此獨立地為C2-C10亞烷基，且
X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8彼此獨立地為式(4a)的基團
其中R12為氫、C1-C12烷基、C5-C12環烷基、經C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基、苯基、經-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基、C7-C9苯烷基、經-OH和/或C1-C10烷基在苯基上取代的C7-C9苯烷基；或如上文定義式(3a)的基團，且
R13為氫、C1-C8烷基、O、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12環烷氧基、C3-C6烯基、未經取代或經1、2或3個C1-C4烷基在苯基上取代的C7-C9苯烷基；或C1-C8酰基。
具有至多25個碳原子的烷基的實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基及二十烷基。E1、R6及R13的優選定義之一為C1-C4烷基，尤其甲基。
具有至多18個碳原子的烷氧基的實例為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基及十八烷氧基。E1的優選定義之一為辛氧基及R6的優選定義之一為丙氧基。
C5-C12環烷基的實例為環戊基、環己基、環庚基、環辛基及環十二烷基。C5-C8環烷基，尤其環己基，為優選。
經C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基為例如甲基環己基或二甲基環己基。
C5-C12環烷氧基的實例為環戊氧基、環己氧基、環庚氧基、環辛氧基、環癸氧基及環十二烷氧基。C5-C8環烷氧基，特定而言環戊氧基及環己氧基，為優選。
經-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基為例如甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基或3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基。
C7-C9苯烷基的實例為芐基及苯乙基。
經-OH和/或具有至多10個碳原子的烷基在苯基上取代的C7-C9苯烷基為例如甲基芐基、二甲基芐基、三甲基芐基、叔丁基芐基或3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基。
具有至多10個碳原子的烯基的實例為烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基及己烯基。烯丙基為優選。在位置1的碳原子優選為飽和。
含有不超過8個碳原子的酰基的實例為甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基及苯甲酰基。C1-C8酰基、C3-C8烯基及苯甲酰基為優選。乙酰基及丙烯酰基為尤其優選。
具有至多18個碳原子的亞烷基的實例為亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基、六亞甲基、三甲基六亞甲基、八亞甲基及十亞甲基。
C4-C10烷四基的一實例為1,2,3,4-丁四基。
C5-C7亞環烷基的實例為亞環己基。
C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環烷基)的實例為亞甲基二亞環己基。
在基團R1、R2和R3連同其附接的氮原子一起形成5至10員雜環之處，此環為例如
6員雜環為優選。
在基團R4和R5連同其附接的氮原子一起形成5至10員雜環之處，此環為例如1-吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基、1-哌嗪基、4-甲基-1-哌嗪基、1-六氫氮雜基、5,5,7-三甲基-1-高哌嗪基或4,5,5,7-四甲基-1-高哌嗪基。嗎啉基為特別優選。
n1優選為2至25，特定而言2至20的數字。
b1優選為2至25，特定而言2至20的數字。
式(1)的化合物優選為下式的化合物
其中n1為2至20的數字。
式(2)的化合物優選為下式的化合物
及
其中E1及E3彼此獨立地為氫、C1-C8烷基、O、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12環烷氧基、C3-C6烯基、未經取代或經1、2或3個C1-C4烷基在苯基上取代的C7-C9苯烷基；或C1-C8酰基。
其他優選式(2)的化合物為以下那些，其中
-m1為1，E1為C1-C18烷氧基或經羥基取代的C1-C18烷氧基及E2為C1-C25烷基；
-m1為1，E1為氫或甲基及E2為式-C(CH3)＝CH2的基團。
優選式(3)化合物為下式的化合物
其中b1為2至20的數字及R6為氫、C1-C8烷基、O、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12環烷氧基、C3-C6烯基、未經取代或經1、2或3個C1-C4烷基在苯基上取代的C7-C9苯烷基；或C1-C8酰基。
優選式(4)化合物為下式的化合物
其中R17具有R6的含義之一。
優選式(5)及(6)的化合物為那些，其中R7和R11為氫，
R8、R9和R10彼此獨立地為C2-C3亞烷基，且
X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8彼此獨立地為式(4a)的基團，其中R12為丁基及R13為C1-C18烷氧基或C5-C12環烷氧基。
在式(1)化合物(包括式(1-A)的那些)及式(3)化合物(包括式(3-A)、(3-B)、(3-C)、(3-D)的那些)中使自由價飽和的端基的含義，取決于用于其制備的方法。在其制備之后亦可修飾端基。
若例如通過使下式化合物
其中A1為氫或甲基，與式Y-OOC-A2-COO-Y的二羧酸二酯反應制備式(1)化合物，其中Y為例如甲基、乙基或丙基，及A2如上文定義，結合至2,2,6,6-四甲基-4-氧基哌啶-1-基的端基為氫或-CO-A2-COO-Y，及結合至二酰基的端基為-O-Y或
用于包括式(1-A)的那些的式(1)化合物的優選端基為氫及甲氧基、乙氧基及丙氧基，尤其氫及甲氧基。
若通過使下式的化合物
其中X為例如鹵素，特定而言氯，及R4與R5如上文定義，與下式的化合物反應來制備式(3)化合物，
其中R1、R2和R3如上文定義，則結合至二氨基的端基為氫或
及結合至三嗪基團的端基為X，
若X為鹵素，當該反應完成時，宜例如通過-OH或氨基置換此。可提及的氨基實例為吡咯烷-1-基、嗎啉基、-NH2、-N(C1-C8)烷基)2及-NR(C1-C8烷基)，其中R為氫或式(3a)的基團。
此同樣適用于式(3-A)、(3-B)、(3-C)及(3-D)的化合物。
式(3)的化合物亦涵蓋下式的化合物
其中R1、R2、R3、R4、R5及b1如上文定義及R4*具有R4的含義之一及R5*具有R5的含義之一。
式(1)的受阻胺光穩定劑更優選為622。
式(2)的受阻胺光穩定劑更優選為123、144、765、770、ADKLA-81、82或87。
式(3)的受阻胺光穩定劑更優選為NOR 371、944或2020，尤其NOR 371。
式(4)的受阻胺光穩定劑更優選為119。
式(5)及(6)的受阻胺光穩定劑更優選為NOR 116。
尤其優選受阻胺光穩定劑為式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)的那些，更優選式(2)、(3)、(4)的那些，及尤其式(3)的那些。對于各個通式，應用上文給出的定義及優選項。
這類受阻胺光穩定劑，尤其那些NOR類型者的活性不受外部環境如酸雨及內部環境如氯化物自聚偏二氯乙烯上解吸附影響。此外，這類受阻胺光穩定劑可在汽車壽命期間提供膜熱穩定性。
式(7)及(8)的C1-C18烷基的實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基及十八烷基。C1-C8烷基(例如甲基、正丁基、叔丁基、正己基、2-乙基己基或辛基的異構體混合物)為特別優選。
在式(7)及(8)中，經1、2或3個選自-OH、C2-C18烯氧基、-C(O)OL1(或-C(O)OY1)及-OC(O)L2(或-OC(O)Y2)的基團取代的C1-C18烷基(優選C2-C18烷基)的優選實例為2-羥基乙基，
由一個或多個氧間雜的C3-C50烷基的一實例為-(CH2CH2-O-)3-CH3。
在式(7)及(8)中由氧間雜的C3-C50羥基烷基的優選實例為
及
在式(7)中經1、2或3個C1-C4烷基取代的苯基的一優選實例為2,4-二甲基苯基。
式(7)化合物優選為下式的化合物
更優選，式(7)的化合物為式(7-A)至(7-D)的化合物，尤其式(7-C)的化合物。
受關注的市售式(7)化合物為479、1600、1577及ADKLA-46。
式(8)的化合物優選為下式的化合物
尤其式(8-B)的化合物。
受關注的市售式(8)化合物為460。
另一受關注的市售UV吸收劑為ADKLA-1000。
優選，保護層(A)包含至少一式(7)的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑及至少一式(8)的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑，由此采用上文定義及優選項。
式(8)的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑吸收相對較長波長紫外線，然而膜其他組分，如聚偏二氯乙烯、聚氨基甲酸酯及一些顏料的吸收在這類波長為較弱。
上文描述的式(1)至(8)化合物為基本上已知及可購得，及可根據已知方法制備。
作為顏料，可使用已知無機或有機顏料，如在“/Müller:Plastics Additives Handbook，第三版，Hanser出版商，Munich Vienna N.Y.”第647至659頁，第11.2.1至11.2.4.2點給出的那些。
無機顏料的實例為二氧化鈦、氧化鋅、碳黑、硫化鎘、硒化鎘、氧化鉻、氧化鐵、氧化鉛、釩酸鉍及混合金屬氧化物如Ni/Sb/Ti氧化物、Cr/Sb/Ti氧化物、Mn/Sb/Ti氧化物、Sn/Zn/Ti氧化物、Zn/Fe氧化物、Fe/Cr氧化物、Co/Al氧化物、Co/Al/Cr氧化物、Co/Ti/Ni/Zn氧化物、Co/Cr/Fe/Mn氧化物、珍珠、金屬顏料等等。
有機顏料的實例為偶氮顏料，尤其雙偶氮顏料、蒽醌、酞菁、四氯異吲哚啉酮、喹吖啶酮、異吲哚啉、喹酞酮、蝶啶、苝、吡咯并吡咯、液晶顏料等等。
障壁層(B)和/或基礎層(C)包含至少一種顏料，優選障壁層(B)及基礎層(C)各包含至少一種顏料。
保護層(A)的聚(甲基丙烯酸烷基酯)為優選均聚物、共聚物或三聚物，尤其均聚物或共聚物，及優選含有甲基丙烯酸或丙烯酸的C1-C10烷基酯作為單體單元，或其混合物。甲基丙烯酸的C1-C4烷基酯為優選。甲基丙烯酸甲酯為特別優選，及優選以上文單體混合物的50至100重量％，特定而言80至100重量％的量利用。若具有該共聚和/或三元單體，其優選選自丙烯酸烷基酯；丙烯酸的C1-C8烷基酯為優選，優選以上文單體混合物的0至50重量％，特定而言0至20重量％的量利用。這類丙烯酸C1-C8烷基酯的實例為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯及丙烯酸2-乙基己酯。特別優選聚(甲基丙烯酸甲酯)，尤其那些具有80至100重量％，優選90至100重量％甲基丙烯酸甲酯單體含量，及任選地0至20重量％，優選0至10重量％丙烯酸的C1-C8烷基酯。除聚(甲基丙烯酸烷基酯)之外，保護層(A)可含有基于二烯的聚合物。這類基于二烯的聚合物優選為那些包含20至100重量％的1,3-丁二烯單體單元及0至80重量％其他單體單元，尤其那些包含30至100重量％的1,3-丁二烯單體單元及0至70重量％其他單體單元，及最佳地那些包含50至100重量％的1,3-丁二烯單體單元及0至50重量％其他單體單元。這類其他單體單元的實例為苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯，α-甲基苯乙烯及對甲基苯乙烯；芳族乙烯基化合物，如乙烯基甲苯；丙烯酸的C1-C8烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸2-乙基己酯；甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯如甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸乙酯。
保護層(A)優選包含基于保護層(A)的重量計0至50重量％，尤其1至50％及更優選5至50重量％基于二烯的聚合物。
保護層(A)優選透明及用于保護其他層，尤其對抗環境條件，如陽光的有害影響。保護層(A)優選以膜形式存在，尤其具有10至200μm，優選20至200μm及更優選20至100μm厚度的膜。
保護層(A)含有受阻胺光穩定劑，優選含量為相對于保護層(A)的重量的0.005至5重量％，特定而言0.01至1重量％及尤其0.01至1重量％。
此外，保護層(A)含有鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑，優選含量為相對于保護層(A)的重量的0.01至15重量％，特定而言0.1至10重量％及尤其0.1至5重量％。
障壁層(B)優選用于減少氣體及水分的滲透性，及優選為聚偏二氯乙烯膜、環烯烴共聚物、聚萘二甲酸乙二酯膜或聚乙烯或聚丙烯膜，尤其聚乙烯或聚丙烯膜。根據本發明的另一實施方案，聚偏二氯乙烯膜、環烯烴共聚物或聚萘二甲酸乙二酯膜為優選。
障壁層(B)優選以膜形式存在，尤其具有10至200μm，優選20至200μm及更優選20至100μm厚度的膜。
障壁層(B)可含有顏料及，若如此，優選含量為相對于障壁層(B)的重量的0.5至20重量％，特定而言1至20重量％及尤其1至15重量％。此外，亦可能在障壁層(B)上印刷復雜設計。
此外，障壁層(B)亦可含有至少一種受阻胺光穩定劑。若使用，這些優選以相對于障壁層(B)的重量的0.005至5重量％，特定而言0.01至1重量％及尤其0.01至1重量％的含量存在于障壁層(B)中。
基礎層(C)優選為熱塑性聚氨基甲酸酯樹脂。基礎層(C)優選以膜形式存在，尤其具有10至400μm，優選20至200μm及更優選100至200μm厚度的膜。
聚氨基甲酸酯樹脂的實例包括通過在多羥基化合物與聚異氰酸酯化合物間進行聚合加成反應而獲得的樹脂。此處，多羥基化合物的特殊實例包括：聚酯多元醇，其含有鄰苯二甲酸、異鄰苯二甲酸、己二酸、馬來酸、及其他多元酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、異戊四醇、及其他多羥基化合物間縮合反應的產物；聚己酸內酯及其他內酯基聚酯多元醇；聚亞乙基碳酸酯二醇、聚亞壬基碳酸酯二醇、聚亞環己基碳酸酯二醇、聚二甲基環己基碳酸酯二醇、及其他聚碳酸酯多元醇；及聚氧丙二醇、聚氧亞乙基聚氧亞丙基二醇、聚氧四亞甲基二元醇，及其他聚酯多元醇。另外包括丙烯酸多元醇、蓖麻油衍生物等等。此外，亦包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己基二甲醇、及其他羥基化合物及二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、及其他含有羰基的羥基化合物。聚異氰酸酯化合物的實例包括甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及雙(甲基異氰酸酯)環己烷。
基礎層(C)可含有顏料及，若如此，優選含量為相對于基礎層(C)的重量的0.5至20重量％，特定而言1至20重量％及尤其1至15重量％。此外，亦可能在基礎層(C)上印刷復雜設計。
此外，基礎層(C)亦可含有至少一種受阻胺光穩定劑。若使用，這些優選以相對于基礎層(C)的重量的0.005至5重量％，特定而言0.01至1重量％及尤其0.01至1重量％的含量存在于基礎層(C)中。
根據一優選實施方案，障壁層(B)和/或基礎層(C)包含至少一種增塑劑。此增塑劑可用于改進膜的延伸性，尤其膜于復雜形狀表面的應用。
適宜增塑劑包括(但不限于)鄰苯二甲酸酯，及己二酸酯、壬二酸酯、磷酸酯、及環氧化油。常用增塑劑為鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOP)。其他有用增塑劑包括磷酸三甲苯酯、鄰苯二甲酸二丁酯、癸二酸二丁酯、磷酸三丁酯、環氧酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三辛酯、癸二酸及己二酸二辛酯，及各種低分子量聚合物如聚丙二醇酯。此外，可使用低聚物類型增塑劑，如Joncryl ADP1200，及聚丙烯酸丁酯聚合物。
優選，增塑劑用于基礎層(C)及任選地用于障壁層(B)。
粘接層(D)可為任何溶劑或水基、熱熔、或擠出粘接劑。該粘接層可例如選自聚氨基甲酸酯或聚丙烯酸粘接劑，或聚異丁烯。聚氨基甲酸酯及聚異丁烯，尤其聚氨基甲酸酯，為優選。聚氨基甲酸酯粘接劑的實例為U(獲自Bayer MaterialScience AG)及如在WO-A-2012/065966中所描述的聚氨基甲酸酯粘結劑。
粘接層(D)優選通過涂覆施加于基礎層(C)，及優選以膜形式存在，尤其具有1至100μm，優選1至50μm及更優選5至40μm厚度的膜。
通過層壓層(A)、(B)及(C)，及隨后使用粘接劑(D)涂覆基礎層(C)來制備根據本發明的多層膜。
可根據已知方法進行層壓，其中該個別層通過真空沉積、層壓、擠出層壓(粘接層壓、熔融層壓、或熱熔層壓)與一另一個組合。優選通過粘接層壓，如濕或干層壓(可能使用上文用于粘接層(D)的粘接劑)來進行層壓。
粘接層(D)可例如在層壓過程中通過輥式涂覆方法，或在擠壓層迭過程中通過壓模施加。
若需要，層(A)至(D)各自可進一步含有一種或多種已知添加劑。適宜實例在下文列舉。
1.抗氧化劑
1.1.烷基化一元酚，例如，2,6-二-叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基酚、2,6-二-叔丁基-4-異丁基酚、2,6-二環戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基酚、2,4,6-三環己基酚、2,6-二-叔丁基-4-氧基甲基甲基酚，在側鏈中為直鏈或分支鏈的壬基酚，例如，2,6-二-壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)酚及其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚，例如，2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3.氫醌及烷基化氫醌，例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-叔丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯酯)。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)
1.5.羥基化硫代二苯基醚，例如2,2'-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-第二戊基酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基酚)-二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚，例如2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基酚)、4,4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基酚)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、雙[3,3-雙(3'-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]鄰苯二甲酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-及S-芐基化合物，例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羥基二芐基醚、4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二-叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫代鄰苯二甲酸酯、雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛基酯。
1.8.羥基芐基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯、二-十二烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9.芳香族羥基芐基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)酚。
1.10.三嗪化合物，例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二-十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12.酰基氨基酚，例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬酯酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜二環[2,2,2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-四-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單或多元醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷；3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單或多元醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-辛二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如，N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)六亞甲基二酰胺、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞甲基二酰胺、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)氫迭氮、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(XL-1，由Uniroyal提供)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)
1.19.胺類抗氧化劑，例如，N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-仲丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯磺胺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-丙烯基二苯胺、4-異丙基苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛酸化二苯胺(例如p,p'-二-第三-辛基二苯胺)、4-正丁基氨基酚、4-丁酰氨基酚、4-壬酰氨基酚、4-十二烷酰基氨基酚、4-十八烷酰基氨基酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲酚、2,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯氨基)丙烷、(鄰甲苯)雙胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三-辛基化N-苯基-1-萘胺、單或及二烷基化叔丁基/第三辛基二苯胺的混合物、單或及二烷基化壬基二苯胺的混合物、單及二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單及二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單及二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單及二烷基化叔丁基/第三辛基吩噻嗪的混合物、單及二烷基化第三辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺丁-2-烯。
2.UV吸收劑及光穩定劑
2.1.2-(2'-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基芐基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的轉酯化產物；其中R＝3'-叔丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基芐基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基芐基)-苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3.經取代及未經取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛苯酯、二苯甲酰基間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲酰基)間苯二酚、苯甲酰基間苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧甲酰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧甲酰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧甲酰基-β-氰基乙烯)-2-甲基吲哚啉、四(α-氰基-β,β-二苯基)丙烯酸新戊酯。
2.5.鎳化合物，例如2,2'-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的鎳配合物，如該1:1或1:2配合物，具有或不具有額外配位體如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳、單烷基酯的鎳鹽(例如，4-羥基-3,5-二-叔丁基芐基磷酸的甲酯或乙酯)、酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)的鎳配合物、1-苯基-4-月桂基-5-羥基吡唑的鎳配合物，具有或不具有額外配位體。
2.6.草酰胺，例如4,4'-二辛氧基草酰二苯胺、2,2'-二乙氧基草酰二苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三-丁氧基草酰二苯胺、2,2'-二(十二)烷氧基-5,5'-二-第三-丁氧基草酰二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺、N,N'-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三-丁氧基草酰二苯胺的混合物、經鄰與對甲氧基二取代的草酰二苯胺的混合物及經鄰與對乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.7.2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪，例如，2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
2.8.喹啉衍生物，如例如市售S-Pack。
3.金屬去活化劑，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰肼、N,N'-雙(水楊酰)肼、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼、3-水楊酰胺-1,2,4-三唑、雙(苯亞甲基)草酰二酰肼、草酰二苯胺、間苯二甲酰二酰肼、癸二酰二苯基酰肼、N,N'-二乙酰基己二酰二酰肼、N,N'-雙(水楊酰基)草酰二酰肼、N,N'-雙(水楊酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亞磷酸酯及亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三十八烷基酯、二硬酯酰異戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-異丙基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(叔丁基苯基))異戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂酰山梨醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-亞聯苯基二亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜八環(dioxaphosphocin)、亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜八環、2,2',2”-氮川-[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷。
以下亞磷酸酯為特別優選：
三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(168)、三(壬基苯基)亞磷酸酯。
5.羥胺，例如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二-十四烷基羥胺、N,N-二-十六烷基羥胺、N,N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、由氫化動物脂胺衍生的N,N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如，N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，衍生自N,N-二烷基羥胺(其衍生自氫化動物脂胺)的硝酮。
7.硫增效劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二-十四烷基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬酯酰二硫化物。
8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬酯基、十四烷基或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫化物、肆(β-十二烷基巰基)丙酸異戊四醇酯。
9.聚酰胺穩定劑，例如與碘化物組合的銅鹽和/或磷化合物及二價錳鹽。
10.堿性共穩定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰胺、三烯丙基氰尿酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚胺甲酸酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽及堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉及棕櫚酸鉀、鄰苯二酚酸銻或鄰苯二酚酸鋅。
11.晶核形成劑，例如無機物質，如滑石，金屬氧化物，如二氧化鈦或氧化鎂，優選，堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，如單或多羧酸及其鹽，例如，4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，如離子共聚物(離子聚合物)。特別優選1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基亞芐基)山梨醇、1,3:2,4-二(對甲基-二亞芐基)山梨醇、及1,3:2,4-二(亞芐基)山梨醇。
12.填充劑及增強劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產物的粉或纖維、合成纖維。
13.其他添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變性添加劑、催化劑、流動控制劑、防火劑、抗靜電劑及發泡劑。
14.苯并呋喃酮及吲哚啉酮，例如在U.S.4,325,863；U.S.4,338,224；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839、EP-A-0591102；EP-A-1291384中所公開的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。
一般而言，已知添加劑可以例如相對于相應層的重量的0.001至20重量％或0.01至20重量％，優選0.001至5重量％或0.01至5重量％的含量存在于層中。
根據本發明的多層膜優選由僅四層構成，由此保護層(A)為第一層，障壁層(B)為第二層，基礎層(C)為第三層及粘接層(D)為第四層。
根據本發明的多層膜優選以其具有200至1000％的延伸度為特征。
根據本發明的多層膜可通過已知技術粘附于金屬或塑料表面。優選，將該多層膜以粘接層(D)側面附接于金屬或塑料基板及隨后加熱該薄膜至高溫，如40至100℃以改進膜的柔軟性及延伸性。此可例如受經熱空氣加熱影響。
根據一優選實施方案，該多層膜應用于運輸構件、包裝、設備、結構部件及電氣與電子裝置的金屬或塑料表面，尤其汽車的這類表面。優選該表面，特定而言汽車的那些未經涂漆，意指使用該多層膜替代涂漆。為防止腐蝕，可預先使用底漆(如電泳涂覆)保護金屬表面。
塑料表面的實例為環氧樹脂、聚酰胺、聚氨基甲酸酯及聚碳酸酯。
就表面金屬，如鋼鐵而言，為優選。
由此，本發明的一更優選實施方案涉及多層膜于應用于汽車表面的用途，其中該膜包含
保護層(A)作為第一層，其為包含至少一種受阻胺光穩定劑及至少一種鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑的聚(甲基丙烯酸烷基脂)膜，
障壁層(B)，
基礎層(C)，
粘接層(D)作為最后層，且其中
障壁層(B)和/或基礎層(C)包含至少一種顏料。
關于層(A)至(D)及該膜，可應用先前給出的含義及優選項。
關于此實施方案，優選保護層(A)包含作為鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑的至少一式(7)及(8)化合物，優選兩種不同的選自式(7)及(8)化合物的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑，及更優選至少一式(7)的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑及至少一式(8)的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑。
亦優選，該汽車表面未經涂漆，意指使用多層膜替代涂漆。
根據本發明的多層膜具有高耐候性、高耐熱性、高光穩定性、高抗化學性、高抗溶劑性、高抗水性及高抗腐蝕性。此外，該膜具有良好可撓性及可染色這類膜而不損壞膜的其他期望性能。若適當處理，可施加該多層膜而不具有氣泡。可使用熱空氣加熱該膜，以協助成形。在冷卻之后，該膜保持其形狀，甚至在非常高圓頂或凹進部分及在凸面邊緣。
通過使用該膜，可節省投資，否則在汽車工業需要昂貴涂漆處理。此外，可削減后續處理如顏色涂覆、透明涂覆及各別干燥過程。
此外，該多層膜亦可應用于碳纖維增強塑料。通常使用熱固性樹脂如環氧樹脂，由于其高玻璃化轉變溫度。在涂漆過程的干燥處理期間，高玻璃化轉變溫度樹脂不可熱變形。然而，該多層膜不需要干燥處理。此意味著碳纖維增強塑料生產者可使用用于碳纖維增強塑料的熱塑樹脂。此提供碳纖維增強塑料生產者更多靈活性，即，通過使用相對低玻璃化轉變溫度樹脂(如Tg＝80至350℃)，如通用塑料如ABS、聚丙烯、聚氨基甲酸酯、工程塑料如聚酰胺、聚酯及超級工程塑料如PPS，來適應注射成形及反應注射成形。
此外，該多層膜可應用于其他填充劑增強塑料，例如，玻璃纖維、納米碳等等。
該多層膜亦可用于僅車體獨立部件，如僅用于車翼。原則上亦可不僅通過一種多層膜而且使用若干多層膜(其各自覆蓋車體不同部件)覆蓋全部車體。
該多層膜可提供塑料更多可行性以應用于汽車部件。由此，該膜可使車體更輕及具有更低能耗及更高設計靈活性。
下文實施例闡明本發明：
實施例1
制備包含按列舉順序的以下層的復合膜：
-保護層(A)
-障壁層(B)
-基礎層(C)，及
-粘接層(D)
保護層(A)：通過干摻合聚(甲基丙烯酸甲酯)樹脂(橡膠共聚的PMMA，Acrypet IRG304 001，獲自Mitsubishi Rayon)與1％1577+1％460+0.1％NOR 371來制備保護層(A)。將該摻合物放置于擠壓機給料斗及隨后于280℃的溫度下使用已知方法擠壓以獲得具有50微米厚度的膜。
障壁層(B)：通過干摻合聚偏二氯乙烯樹脂(以PVS 815獲自Solvay S.A.)與6％顏料DAP-4050白及6％顏料DAP-4443黃(均獲自Dainichiseika Color&Chemica ls Mfg.Co.，Ltd.)，及隨后使用已知方法擠壓以獲得具有50微米厚度的膜，來制備障壁層(B)。
基礎層(C)：基礎層(C)為具有150微米厚度的熱塑性聚胺甲酸酯膜(獲自Sheedom Co.，Ltd.的NY585白色熱聚性氨基甲酸酯膜)與10％顏料Dymic SZ7030白(獲自Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.)。
粘接層(D)：粘接層(D)由如在WO-A-2012/065966第26頁實施例1中所描述的粘接層D)的聚氨基甲酸酯粘接劑構成。
通過層壓保護層(A)與障壁層(B)，及隨后在障壁層(B)上層壓基礎層(C)來制備復合膜。通過根據已知方法，如干及濕層壓使用粘接劑進行層壓。隨后使用粘接劑涂覆基礎層(C)外部以形成具有10至15微米厚度的層(D)。
1577為式(7-C)的化合物。
460為式(8-B)的化合物。
NOR 371為式(3-B)的化合物，其中R6為-OC3H7。
根據DIN EN ISO 527，通過使用測量儀器Toyo Boldwin(Tensilon，UTM-III-200)，及以下測量條件測試所得復合膜：
樣品尺寸：矩形樣品，寬10mm×長70mm
內夾盤間距：40mm
測試速度：100mm/分鐘
測試溫度：20℃
以下性能獲自此實施例1的復合膜：
楊氏模量：1014兆帕
斷裂點拉伸強度：44.9兆帕
斷裂點延伸度：626％量規長度
實施例2
制備包含按列舉順序以下層的復合膜：
-保護層(A)
-障壁層(B)
-基礎層(C)，及
-粘接層(D)
保護層(A)：通過干摻合聚(甲基丙烯酸甲酯)樹脂(橡膠共聚的PMMA，Acrypet IRG304 001，獲自Mitsubishi Rayon)與1％1577+1％460+0.1％NOR 371來制備保護層(A)。該摻合物放置于擠壓機給料斗及隨后于280℃的溫度下使用已知方法擠壓以獲得具有50微米厚度的膜。
障壁層(B)：通過干摻合聚丙烯與0.1％2020及3.7％顏料HCM SMB 429黃(獲自Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.)，及隨后使用已知方法擠壓以獲得具有100微米厚度的膜來制備障壁層(B)。
基礎層(C)：障壁層(C)為包含0.1％2020及具有100微米厚度的熱塑性聚氨基甲酸酯膜，其根據已知方法通過干摻合熱塑性聚胺甲酸酯(以NY585白色熱聚胺甲酸酯膜獲自Sheedom Co.，Ltd.)，及使用10％顏料Dymic SZ 7030白(獲自Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.)擠壓獲得。
粘接層(D)：粘接層(D)由在WO-A-2012/065966第26頁實施例1中所描述的粘接層D)的聚氨基甲酸酯粘接劑構成。
通過層壓保護層(A)與障壁層(B)、及隨后在障壁層(B)上層壓基礎層(C)來制備復合膜。通過使用粘接劑，根據已知方法，如干及濕層壓進行層壓。隨后使用粘接劑涂覆基礎層(C)外部以形成具有10至15微米厚度的層(D)。
根據DIN EN ISO 527，通過使用測量儀器Toyo Boldwin(Tensilon，UTM-III-200)，及以下測量條件來測試所得復合膜：
樣品尺寸：矩形樣品，寬10mm×長70mm
內部夾盤間距：40mm
測試速度：100mm/分鐘
測試溫度：20℃
以下性能獲自此實施例2的復合膜：
楊氏模量：622兆帕
斷裂點拉伸強度：36.1兆帕
斷裂點延伸度：684％量規長度
實施例3-將實施例1的復合膜應用于車體
該車體由不銹鋼構成及首先通過電沉積涂覆環氧樹脂涂覆以防止腐蝕。隨后將實施例1的復合膜以粘接層(D)側面附接至該車體。該膜的溫度增加至50℃及該膜變軟及具有較高延伸度。該膜圍繞不銹鋼表面。該膜的溫度隨后增加至80至100℃及該粘接層完全熔融、反應、固化及粘附。