柔性包裝材料的制作方法

            文檔序號:11630805閱讀:376來源:國知局

            背景技術
            :各種各樣的消費商品,特別是食品產品使用在膜上印刷的圖像如公司品牌或產品信息的柔性包裝材料的薄膜或片材來包裝。該柔性包裝材料用于保護產品免受例如水分、氧化或病原體,同時還為使用者提供關于其中容納的產品的性質和來源的信息。液體電子照相印刷或靜電印刷是一種通過其能夠將圖像或者信息印刷在基底如紙或塑料上的方法。該印刷方法通常涉及:在光電導表面上生成圖像;將具有帶電顆粒的墨水施加至光電導表面,使得其選擇性地結合于圖像;然后將呈圖像形式的帶電顆粒轉移至印刷基底。附圖說明圖1顯示出用于生產根據本公開內容所述的柔性包裝材料的方法的示意圖。發明詳述在公開和描述本公開內容之前,要理解的是,該公開內容不限于在本文中公開的特定的方法步驟和材料,這是因為這樣的方法步驟和材料可以在一定程度上改變。還要理解的是,在本文中使用的術語是出于描述特定實施方案的目的而使用。術語不旨在為限制性的,這是因為范圍旨在通過隨附的權利要求及其等同方案來限定。要注意的是,如在本說明書和隨附的權利要求中使用的,單數形式“一個”、“一種”和“該”包括復數指示物,除非上下文明確地另有說明。如在本文中使用的,“載體流體”、“載體液體”、“載體”或“載體媒介物(carriervehicle)”是指顏料顆粒、著色劑、電荷導向劑和其他添加劑可以分散在其中從而形成液體靜電組合物或電子照相組合物的流體。載體液體可以包括多種不同試劑,例如表面活性劑、助溶劑、粘度調節劑、和/或其他可能成分的混合物。如在本文中使用的,“靜電墨水組合物”或“液體電子照相組合物”通常是指通常適合在靜電印刷方法(有時被稱為電子照相印刷方法)中使用的墨水組合物。其可以包含顏料顆粒,所述顆粒可以包含熱塑性樹脂。如在本文中使用的,“顏料”通常包括顏料著色劑、磁性顆粒、氧化鋁、二氧化硅、和/或其他陶瓷或有機金屬,無論這樣的微粒是否賦予顏色。因此,盡管本說明書主要例示出使用顏料著色劑,但術語“顏料”可以更寬泛地用于不僅描述顏料著色劑,還可以描述其他顏料,例如有機金屬、鐵氧體、陶瓷等。如在本文中使用的,“共聚物”是指由至少兩種單體聚合的聚合物。如在本文中使用的,“層壓粘合強度”是指將層壓材料分層所需要的力(每單位長度),并且以牛頓/英寸、或n/in的單位來表示。層壓粘合強度可以根據標準技術,特別是astmf0904-98r08來測量。除非另有聲明,在本文中描述的柔性包裝材料的層壓粘合強度是指在可熱活化的層壓材料和與該可熱活化的層壓材料結合的兩種材料中的任一者之間的界面處將該材料分層的強度。如在本文中使用的,“熔體流動速率”通常是指在指定溫度和負載下(通常報道為溫度/負載如190℃/2.16kg)樹脂穿過規定尺寸的孔的擠出速率。流動速率可以用于區分等級或者提供模塑所導致的材料降級的量度。在本公開內容中,“熔體流動速率”根據如現有技術中已知的astmd1238-04c標準測試方法通過擠壓塑性計對熱塑性塑料的熔體流動速率進行測量。如果給定特定聚合物的熔體流動速率,除非另有聲明,則其為該聚合物單獨的熔體流動速率,而不存在靜電組合物的任何其他組分。如在本文中使用的,“酸度”、“酸值”或“酸價”是指中和1克物質的以毫克計的氫氧化鉀(koh)的質量。聚合物的酸度可以根據標準技術,例如如在astmd1386中描述的技術來測量。如果給定特定聚合物的酸度,除非另有聲明,則其為該聚合物單獨的酸度,而不存在液體調色劑組合物的任何其他組分。如在本文中使用的,“熔體粘度”通常是指在給定的剪切應力或剪切速率下的剪切應力與剪切速率的比率。測試通常使用毛細管流變儀來實施。在流變儀筒中加熱塑料裝料,并用柱塞迫使其穿過模具。取決于設備,通過恒定力或者以恒定速率推動柱塞。一旦該系統達到穩態運行,進行測量。所使用的一個方法是測量140℃下的布氏粘度,單位為如現有技術中已知的mpa-s或厘泊。替代地,熔體粘度可以使用流變儀如來自thermalanalysisinstruments的可商購的ar-2000流變儀,使用幾何形狀:25mm鋼板-標準鋼平行板,并且在120℃、0.01hz剪切速率下得出板對板(plateoverplate)流變等溫線來測量。如果給定特定聚合物的熔體粘度,除非另有聲明,則其為該聚合物單獨的熔體粘度,而不存在靜電組合物的任何其他組分。特定單體在本文中可以被描述為構成聚合物的特定重量百分比。這表明聚合物中由所述單體形成的重復單元構成該聚合物的所述重量百分比。如果在本文中提及標準測試,除非另有聲明,則所指的測試版本為提交本專利申請時的最新版本。如在本文中使用的,“靜電印刷”或“電子照相印刷”通常是指提供圖像的方法,所述圖像從光成像基底直接或經由中間轉移構件間接轉移至印刷基底。因此,圖像基本不吸收到其施加至的光成像基底中。此外,“電子照相印刷機”或“靜電印刷機”通常是指能夠實施如上所述的電子照相印刷或靜電印刷的那些印刷機。“液體電子照相印刷”是指其中在電子照相方法中采用液體組合物而非粉末調色劑的特定類型的電子照相印刷。靜電印刷方法可以涉及使靜電組合物經受電場,例如具有50-400v/μm或更大,在一些實例中為600-900v/μm或更大的場梯度的電場。如在本文中使用的,“nvs”是術語“非揮發性固體”的縮寫。如在本文中使用的,術語“約”用于為數值范圍端點提供靈活性,其通過規定給定值可以略高或略低于該端點以允許測試方法或裝置方面的變動。該術語的靈活性程度可以通過具體變量來確定,并且會在本領域技術人員基于經驗和本文中的相關內容而確定的知識范圍內。如在本文中使用的,為方便起見,可以在通用列表中存在多個項目、結構要素、組成要素、和/或材料。但是,這些列表應當被理解為列表的各個成員以單獨和獨特的成員的形式而獨立指明。因此,在沒有相反說明的情況下,這樣的列表的單個成員不應當僅基于它們存在于共同的組中而被解釋為同一列表的任意其他成員的事實等價物。濃度、量和其他數值數據可能在本文以范圍的形式表示或呈現。應當理解的是,這樣的范圍形式僅為了方便和簡明而使用,因此應當被靈活地解釋為不僅包括作為該范圍的限值明確列舉的數值,還包括該范圍內包含的所有單個數值和子范圍,如同明確列舉了每個數值和子范圍。作為說明,“約1wt%至約5wt%”的數值范圍應當被解釋為不僅包括明確列舉的約1wt%至約5wt%的值,還包括指定范圍內的單個值和子范圍。因此,包括在該數值范圍內的單個值例如2、3.5、和4,以及子范圍例如1-3、2-4、和3-5等。該同樣的原理應用于列舉單個數值的范圍。此外,這樣的解釋應當不考慮范圍的寬度或所描述的特征而應用。如在本文中使用的,wt%值是指墨水組合物中的固體的重量對重量(w/w)百分比,并且不包括任何存在的載體流體的重量。除非另有聲明,任何在本文中描述的特征可以與在本文中描述的任何方面或任何其他特征組合。在一個方面中,提供柔性包裝材料,其包含:柔性基底,其包含第一表面;電子照相墨水組合物,將其印刷在柔性基底的第一表面上,所述印刷的電子照相墨水組合物包含聚合物樹脂,所述聚合物樹脂包含烯烴單體與選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物;基材;和可熱活化的層壓層,將其擠出至基材上并且熱層壓至用電子照相墨水組合物印刷的柔性基底的第一表面。在另一個方面中,提供用于制備柔性包裝材料的方法,其包括:將液體電子照相墨水組合物印刷在柔性基底的第一表面上,其中所述液體電子照相墨水組合物包含聚合物樹脂,所述聚合物樹脂包含烯烴單體與選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物;將可熱活化的層壓材料擠出至柔性基材的第一表面上,從而形成布置在柔性材料的第一表面上的可熱活化的層壓層;和在熱和/或壓力的條件下,使可熱活化的層壓層與包含印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸。在另一個方面中,提供用于制備柔性包裝材料的方法,其包括:提供第一柔性材料,其包含基底和印刷在基底的第一表面上的電子照相墨水組合物,其中所述印刷的電子照相墨水組合物包含聚合物樹脂,所述聚合物樹脂包含烯烴單體與選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物;提供第二柔性材料,其包含柔性基材以及擠出至該柔性基材的第一表面上的可熱活化的層壓層;和在熱和/或壓力的條件下,使可熱活化的層壓層與包含印刷的電子照相墨水組合物的基底的第一表面接觸。在另一個方面中,提供通過包括下述步驟的方法制備的柔性包裝材料:將液體電子照相墨水組合物印刷在柔性基底的第一表面上,其中所述液體電子照相墨水組合物包含聚合物樹脂,所述聚合物樹脂包含烯烴單體與選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物;將可熱活化的層壓材料擠出至柔性基材的第一表面上,從而形成布置在柔性材料的第一表面上的可熱活化的層壓層;和在熱和/或壓力的條件下,使可熱活化的層壓層與包含印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸。在另一個方面中,提供通過包括下述步驟的方法制備的柔性包裝材料:提供第一柔性材料,其包括基底和印刷在基底的第一表面上的電子照相墨水組合物,其中所述印刷的電子照相墨水組合物包含聚合物樹脂,所述聚合物樹脂包含烯烴單體與選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物;提供第二柔性基底,其包括柔性基材以及擠出至柔性基材的第一表面上的可熱活化的層壓層;和在熱和/或壓力的條件下,使可熱活化的層壓層與包含印刷的電子照相墨水組合物的基底的第一表面接觸。近年來已進行了許多研究來嘗試開發包括層壓至包含印刷圖像或信息的第二基底的功能性(阻隔)基底的層壓柔性包裝材料。許多基于溶劑的或者甚至“不含溶劑”的層壓粘接劑需要長時間固化,并且因此在生產柔性包裝材料和準備好用于包裝食品的材料之間存在滯后時間。因此,當使用數字印刷方法時,由于長的印刷后工藝/等待時間,常規的層壓技術抵消了印刷方法的短周轉時間的優點。本發明人已發現,如在本文中描述的方法的實例避免或者至少減輕了上述困難中的至少一者。本發明人已發現,所述方法的實例比以前的方法更成功的方面在于,層壓和結合是即時的使得不需要固化時間。所描述的方法可以用常規的靜電印刷方法在線(in-line)實施,因此進一步簡化用于生產柔性包裝材料的方法。柔性包裝材料在一個實例中,描述了柔性包裝材料。該柔性包裝材料可以通過在本文中描述的任意方法來生產。柔性包裝材料的各組分將在下述章節中進行討論。在一個實例中,柔性包裝材料包括層壓結構,其具有足以避免層的分層,特別是避免在層壓材料(其可以是可熱活化的)層與包含電子照相印刷圖像或信息的印刷基底的表面之間的界面處分層的粘合強度。在一個實例中,在層壓后已將柔性包裝材料冷卻至室溫后直接測量層壓粘合強度。在一個實例中,對層壓和冷卻后尚未經受任何固化或放置期的柔性包裝材料測量層壓粘合強度。在一個實例中,在層壓并冷卻柔性包裝材料之后立即測量層壓粘合強度。在一個實例中,柔性包裝材料具有通過astmf0904-98r08測量的層壓粘合強度。在一個實例中,柔性包裝材料具有如通過astmf0904-98r08測量的至少約0.5n/英寸、例如至少約1.0n/英寸、例如至少約1.2n/英寸、例如至少約1.5n/英寸、例如至少約2.0n/英寸、例如至少約2.5n/英寸、例如至少約3.0n/英寸、例如至少約4.0n/英寸、例如至少約5.0n/英寸、例如至少約6.0n/英寸、例如至少約7.0n/英寸、例如至少約8.0n/英寸、例如至少約9.0n/英寸、例如約10.0n/英寸的層壓粘合強度。在一個實例中,柔性包裝材料具有如通過astmf0904-98r08測量的小于約10n/英寸、例如小于約9.0n/英寸、例如小于約8n/英寸、例如小于約7.0n/英寸、例如小于約6.0n/英寸、例如小于約5.0n/英寸、例如小于約4.0n/英寸、例如小于約3.0n/英寸、例如小于約2.5n/英寸、例如小于約2.0n/英寸、例如小于約1.5n/英寸、例如小于約1.2n/英寸、例如小于約1.0n/英寸、例如約0.5n/英寸的層壓粘合強度。柔性(印刷)基底待對其印刷液體電子照相墨水組合物的柔性基底(并因此在本文中也被稱為印刷基底)可以為適合用于液體電子照相印刷方法和適合用于柔性包裝材料的任意材料。由于柔性基底形成如在本文中描述的方法制備的最終層壓柔性包裝材料的最外層,在一個實例中,柔性基底為透明,從而使得印刷圖像或信息對消費者可見。在一個實例中,柔性基底包括聚合物如熱塑性聚合物的膜。在一個實例中,柔性基底包括雙軸取向聚丙烯(bopp)或者聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)的膜。其他適合的聚合物將是在本領域中已知的,并且上述提供的實例僅應當被視為非限制性的實例。在一個實例中,柔性基底包括聚合物的薄膜,其中膜的厚度小于100μm、例如厚度小于90μm、厚度小于80μm、厚度小于70μm、厚度小于60μm、厚度小于50μm、厚度小于40μm、厚度小于30μm、厚度小于20μm、厚度小于15μm。在一個實例中,聚合物的膜的厚度為約12μm。在一個實例中,柔性基底包括聚合物的薄膜,其中膜的厚度大于12μm、例如厚度大于15μm、厚度大于20μm、厚度大于30μm、厚度大于40μm、厚度大于50μm、厚度大于60μm、厚度大于70μm、厚度大于80μm、厚度大于90μm。在一個實例中,聚合物的膜的厚度為約100μm。在一個實例中,柔性基底包含在液體電子照相印刷方法中使用如在本文中描述的液體電子照相組合物印刷在柔性基底的第一表面上的圖像或信息。該圖像或信息可以反向印刷在基底的第一表面上。由此,印刷組合物的聚合物樹脂能夠將柔性基底熱層壓至下述基層或功能性基底,其中該柔性基底的第二表面形成柔性包裝材料的最外表面并且當透過柔性基底觀察時印刷的圖像或信息準確無誤地呈現。以這種方式,印刷的圖像或信息嵌入柔性包裝材料的多層結構中且不在最外表面上,由此保護其不受損壞。液體電子照相印刷(lep)組合物本文中描述的形成也被描述的柔性包裝材料的方法中可用的液體電子照相印刷組合物(在本文中也稱為lep組合物)通常包含著色劑或顏料、聚合物樹脂、和載體流體或液體。lep組合物可以進一步包含一種或多種添加劑,例如電荷導向劑、電荷輔助劑、表面活性劑、粘度調節劑、乳化劑等。在一些實例中,lep組合物可以不含任何顏料,或者包含基本為零的顏料,由此是可用于為印刷基底提供特定的透明光澤或者光輝的不含顏料的組合物。這些組分中的每一者將分別在下述子章節中進行描述。著色劑液體電子照相墨水組合物可以包含著色劑。著色劑可以為染料或顏料。著色劑可以為與液體載體相容且可用于電子照相印刷的任意著色劑。例如,著色劑可以作為顏料顆粒的形式存在,或者可以包含樹脂(除本文中描述的聚合物之外)和顏料。樹脂和顏料可以是通常如本領域中已知使用的任意那些。在一些實例中,著色劑選自青色顏料、品紅顏料、黃色顏料和黑色顏料。例如,來自hoechst的顏料包括permanentyellowdhg、permanentyellowgr、permanentyellowg、permanentyellowncg-71、permanentyellowgg、hansayellowra、hansabrilliantyellow5gx-02、hansayellowx、novaperm?yellowhr、novaperm?yellowfgl、hansabrilliantyellow10gx、permanentyellowg3r-01、hostaperm?yellowh4g、hostaperm?yellowh3g、hostaperm?orangegr、hostaperm?scarletgo、permanentrubinef6b;來自sunchemical的顏料包括l74-1357yellow、l75-1331yellow、l75-2337yellow;來自heubach的顏料包括dalamar?yellowyt-858-d;來自ciba-geigy的顏料包括cromophthal?yellow3g、cromophthal?yellowgr、cromophthal?yellow8g、irgazine?yellow5gt、irgalite?rubine4bl、monastral?magenta、monastral?scarlet、monastral?violet、monastral?red、monastral?violet;來自basf的顏料包括lumogen?lightyellow、paliogen?orange、heliogen?bluel690if、heliogen?bluetbd7010、heliogen?bluek7090、heliogen?bluel710if、heliogen?bluel6470、heliogen?greenk8683、heliogen?greenl9140;來自mobay的顏料包括quindo?magenta、indofast?brilliantscarlet、quindo?red6700、quindo?red6713、indofast?violet;來自cabot的顏料包括maroonbsterling?nsblack、sterling?nsx76、mogul?l;來自dupont的顏料包括tipure?r-101;和來自pauluhlich的顏料包括uhlich?bk8200。在一些實例中,著色劑或顏料顆粒可以具有小于20μm、例如小于15μm、例如小于10μm、例如小于5μm、例如小于4μm、例如小于3μm、例如小于2μm、例如小于1μm、例如小于0.9μm、例如小于0.8μm、例如小于0.7μm、例如小于0.6μm、例如小于0.5μm的中值粒度或d50。除非另有聲明,著色劑或顏料顆粒和樹脂涂覆的顏料顆粒的粒度根據操作手冊中描述的標準程序在malvernmastersizer2000上使用激光衍射測定。著色劑或顏料顆粒可以樹脂和顏料的總量的10wt%至80wt%、在一些實例中為樹脂和著色劑的總量的15wt%至80wt%、在一些實例中為15wt%至60wt%、在一些實例中為15wt%至50wt%、在一些實例中為15wt%至40wt%、在一些實例中為15wt%至30wt%的量存在于方法和/或靜電墨水組合物中。在一些實例中,著色劑或顏料顆粒可以樹脂和著色劑或顏料的總量的至少50wt%、例如樹脂和著色劑或顏料的總量的至少55wt%的量存在于方法和/或靜電墨水組合物中。聚合物樹脂該液體電子照相印刷組合物包含含有烯烴單體和選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物的聚合物樹脂。該聚合物樹脂可以被稱作熱塑性聚合物。熱塑性聚合物有時被稱作熱塑性樹脂。在一些實例中,該聚合物可包含乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物;乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;乙烯或丙烯(例如80重量%至99.9重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯(例如80重量%至99.9重量%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1重量%至20.0重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯或丙烯(例如70重量%至99.9重量%)和馬來酸酐(例如0.1重量%至30重量%)的共聚物;聚乙烯;聚苯乙烯;全同立構聚丙烯(結晶);乙烯乙烯丙烯酸乙酯的共聚物;聚酯;聚乙烯基甲苯;聚酰胺;苯乙烯/丁二烯共聚物;環氧樹脂;丙烯酸系樹脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,其中烷基可具有1至約20個碳原子,如甲基丙烯酸甲酯(例如50%至90%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%));乙烯-丙烯酸酯三元共聚物:乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐(mah)或甲基丙烯酸縮水甘油酯(gma)三元共聚物;乙烯-丙烯酸離聚物及其組合的一種或多種。該樹脂包含具有酸性側基的聚合物。現在描述該具有酸性側基的聚合物的實例。該具有酸性側基的聚合物可具有50mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中60mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中70mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中80mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中90mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中100mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中105mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中110mgkoh/g或更大,在一些實例中115mgkoh/g或更大的酸度。該具有酸性側基的聚合物可具有200mgkoh/g或更小,在一些實例中190mgkoh/g或更小,在一些實例中180mgkoh/g或更小,在一些實例中130mgkoh/g或更小,在一些實例中120mgkoh/g或更小的酸度。可以使用本領域中已知的標準程序,例如使用astmd1386中描述的程序測量以mgkoh/g計的聚合物酸度。該樹脂可包含具有酸性側基的聚合物,其具有小于約70克/10分鐘,在一些實例中約60克/10分鐘或更低,在一些實例中約50克/10分鐘或更低,在一些實例中約40克/10分鐘或更低,在一些實例中30克/10分鐘或更低,在一些實例中20克/10分鐘或更低,在一些實例中10克/10分鐘或更低的熔體流動速率。在一些實例中,顆粒中的所有具有酸性側基和/或酯基團的聚合物各自獨立地具有小于90克/10分鐘,80克/10分鐘或更低,在一些實例中80克/10分鐘或更低,在一些實例中70克/10分鐘或更低,在一些實例中70克/10分鐘或更低,在一些實例中60克/10分鐘或更低的熔體流動速率。該具有酸性側基的聚合物可具有約10克/10分鐘至約120克/10分鐘,在一些實例中約10克/10分鐘至約70克/10分鐘,在一些實例中約10克/10分鐘至40克/10分鐘,在一些實例中20克/10分鐘至30克/10分鐘的熔體流動速率。該具有酸性側基的聚合物可具有在一些實例中約50克/10分鐘至約120克/10分鐘,在一些實例中60克/10分鐘至約100克/10分鐘的熔體流動速率。可以使用例如如astmd1238中所述的本領域中已知的標準程序測量熔體流動速率。該酸性側基可以是游離酸形式或可以是陰離子形式并與一個或多個抗衡離子,通常金屬抗衡離子,例如選自堿金屬,如鋰、鈉和鉀,堿土金屬,如鎂或鈣,和過渡金屬,如鋅的金屬締合。該具有酸性側基的聚合物可選自樹脂,如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物;及其離聚物,如至少部分用金屬離子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn?離聚物。該包含酸性側基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構成該共聚物的5重量%至約25重量%,在一些實例中構成該共聚物的10重量%至約20重量%。該樹脂可包含兩種不同的具有酸性側基的聚合物。這兩種具有酸性側基的聚合物可具有落在上文提到的范圍內的不同酸度。該樹脂可包含具有10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性側基的第一聚合物和具有110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性側基的第二聚合物。該樹脂可包含兩種不同的具有酸性側基的聚合物:具有約10克/10分鐘至約50克/10分鐘的熔體流動速率和10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性側基的第一聚合物和具有約50克/10分鐘至約120克/10分鐘的熔體流動速率和110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性側基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不存在酯基團。具有酸性側基的第一聚合物與具有酸性側基的第二聚合物的比率可以為約10:1至約2:1。該比率可以為約6:1至約3:1,在一些實例中約4:1。該樹脂可包含具有15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的聚合物;所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性側基的聚合物。該樹脂可包含具有15000泊或更高,在一些實例中20000泊或更高,在一些實例中50000泊或更高,在一些實例中70000泊或更高的熔體粘度的第一聚合物;在一些實例中,該樹脂可包含具有低于第一聚合物的熔體粘度,在一些實例中15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的第二聚合物。該樹脂可包含具有大于60000泊,在一些實例中60000泊至100000泊,在一些實例中65000泊至85000泊的熔體粘度的第一聚合物;具有15000泊至40000泊,在一些實例中20000泊至30000泊的熔體粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的第三聚合物;第一聚合物的實例是nucrel960(來自dupont),第二聚合物的實例是nucrel699(來自dupont),第三聚合物的實例是ac-5120或ac-5180(來自honeywell)。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性側基的聚合物。可以使用流變儀,例如來自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流變儀,使用幾何形狀:25毫米鋼板-標準鋼平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板對板流變等溫線測量熔體粘度。如果該樹脂包含單一類型的聚合物,該聚合物(不包括該電子照相墨水組合物的任何其它組分)可具有6000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中8000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中12000泊或更高的熔體粘度。如果該樹脂包含多種聚合物,該樹脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中8000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中12000泊或更高的熔體粘度的混合物(不包括該電子照相墨水組合物的任何其它組分)。可以使用標準技術測量熔體粘度。可以使用流變儀,例如來自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流變儀,使用幾何形狀:25毫米鋼板-標準鋼平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板對板流變等溫線測量熔體粘度。該樹脂可包含兩種不同的具有酸性側基的聚合物,其選自乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物;或其離聚物,如至少部分用金屬離子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn?離聚物。該樹脂可包含(i)第一聚合物,其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構成該共聚物的8重量%至約16重量%,在一些實例中構成該共聚物的10重量%至16重量%;和(ii)第二聚合物,其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構成該共聚物的12重量%至約30重量%,在一些實例中該共聚物的14重量%至約20重量%,在一些實例中該共聚物的16重量%至約20重量%,在一些實例中該共聚物的17重量%至19重量%。該樹脂可包含如上所述的具有酸性側基的聚合物(其可以不含酯側基)和具有酯側基的聚合物。該具有酯側基的聚合物可以是熱塑性聚合物。該具有酯側基的聚合物可進一步包括酸性側基。該具有酯側基的聚合物可以是具有酯側基的單體和具有酸性側基的單體的共聚物。該聚合物可以是具有酯側基的單體、具有酸性側基的單體和無任何酸性側基和酯側基的單體的共聚物。具有酯側基的單體可以是選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的單體。具有酸性側基的單體可以是選自丙烯酸或甲基丙烯酸的單體。無任何酸性側基和酯側基的單體可以是烯烴單體,包括但不限于乙烯或丙烯。該酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分別是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30個碳,在一些實例中1至20個碳,在一些實例中1至10個碳的烷基;在一些實例中選自甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基、異丁基、正丁基和戊基。該具有酯側基的聚合物可以是具有酯側基的第一單體、具有酸性側基的第二單體和第三單體(其是無任何酸性側基和酯側基的烯烴單體)的共聚物。該具有酯側基的聚合物可以是(i)選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸,在一些實例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯側基的第一單體、(ii)選自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性側基的第二單體和(iii)第三單體(其是選自乙烯和丙烯的烯烴單體)的共聚物。第一單體可構成該共聚物的1重量%至50重量%,在一些實例中5重量%至40重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至20重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至15重量%。第二單體可構成該共聚物的1重量%至50重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至40重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至20重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至15重量%。第一單體可構成該共聚物的5重量%至40重量%,第二單體構成該共聚物的5重量%至40重量%,且第三單體構成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構成該共聚物的5重量%至15重量%,第二單體構成該共聚物的5重量%至15重量%,且第三單體構成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構成該共聚物的8重量%至12重量%,第二單體構成該共聚物的8重量%至12重量%,且第三單體構成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構成該共聚物的約10重量%,第二單體構成該共聚物的約10重量%,且第三單體構成該共聚物的剩余重量。該聚合物可選自bynel?類單體,包括bynel2022和bynel2002,它們可獲自dupont?。該具有酯側基的聚合物可構成該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量,例如具有酸性側基的一種或多種聚合物和具有酯側基的聚合物的總量的1重量%或更多。該具有酯側基的聚合物可構成該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的5重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的8重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的10重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的15重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的20重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的25重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的30重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的35重量%或更多。該具有酯側基的聚合物可構成該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的5重量%至50重量%,在一些實例中該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的10重量%至40重量%,在一些實例中該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的5重量%至30重量%,在一些實例中該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的5重量%至15重量%,在一些實例中該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的15重量%至30重量%。該具有酯側基的聚合物可具有50mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中60mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中70mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中80mgkoh/g或更高的酸度。該具有酯側基的聚合物可具有100mgkoh/g或更低,在一些實例中90mgkoh/g或更低的酸度。該具有酯側基的聚合物可具有60mgkoh/g至90mgkoh/g,在一些實例中70mgkoh/g至80mgkoh/g的酸度。該具有酯側基的聚合物可具有約10克/10分鐘至約120克/10分鐘,在一些實例中約10克/10分鐘至約50克/10分鐘,在一些實例中約20克/10分鐘至約40克/10分鐘,在一些實例中約25克/10分鐘至約35克/10分鐘的熔體流動速率。該一種或多種樹脂的聚合物或共聚物在一些實例中可選自nucrel系列的調色劑(例如nucrel403?、nucrel407?、nucrel609hs?、nucrel908hs?、nucrel1202hc?、nucrel30707?、nucrel1214?、nucrel903?、nucrel3990?、nucrel910?、nucrel925?、nucrel699?、nucrel599?、nucrel960?、nucrelrx76?、nucrel2806?、bynell2002、bynell2014、bynell2020和bynell2022(e.i.dupont出售))、ac系列的調色劑(例如ac-5120、ac-5180、ac-540、ac-580(honeywell出售))、aclyn系列的調色劑(例如aclyn201、aclyn246、aclyn285和aclyn295)和lotader系列的調色劑(例如lotader2210、lotader3430和lotader8200(arkema出售))。該樹脂可構成該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的約5至90重量%,在一些實例中約50至80重量%。該樹脂可構成該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的約60至95重量%,在一些實例中約70至95重量%。載體液體在一些實例中,該lep組合物包含形成和/或分散在載體流體或載體液體中的樹脂涂覆顏料顆粒或樹脂顆粒。在靜電印刷法中施加至印刷基底之前,該組合物可以是干形式,例如被熱塑性樹脂涂覆的可流動顏料顆粒形式的靜電墨水組合物。或者,在靜電印刷法中施加至印刷基底之前,該靜電墨水組合物可以是液體形式;并可包含在其中懸浮被熱塑性樹脂涂覆的顏料顆粒的載體液體。通常,該載體液體充當制備涂覆顏料顆粒中的反應溶劑,也可充當所得靜電墨水組合物中的其它組分的分散介質。在一個實例中,該載體液體是在室溫下不溶解該聚合物樹脂的液體。在一個實例中,該載體液體是在升高的溫度下溶解該聚合物樹脂的液體。例如,該聚合物樹脂在加熱到至少80℃,例如90℃,例如100℃,例如110℃,例如120℃的溫度時可溶于該載體液體中。例如,該載體液體可包含或是烴、硅油、植物油等。該載體液體可包括,但不限于,可用作調色劑顆粒的介質的絕緣非極性非水性液體。該載體液體可包括具有超過約109ohm-cm的電阻率的化合物。該載體液體可具有低于約5,在一些實例中低于約3的介電常數。該載體液體可包括,但不限于,烴。該烴可包括,但不限于,脂族烴、異構化脂族烴、支鏈脂族烴、芳烴及其組合。該載體液體的實例包括,但不限于,脂族烴、異鏈烷烴化合物、鏈烷烴化合物、脫芳構化烴化合物等。特別地,該載體液體可包括,但不限于,isopar-g?、isopar-h?、isopar-l?、isopar-m?、isopar-k?、isopar-v?、norpar12?、norpar13?、norpar15?、exxold40?、exxold80?、exxold100?、exxold130?和exxold140?(各自由exxoncorporation出售);teclenn-16?、teclenn-20?、teclenn-22?、nissekinaphthesoll?、nissekinaphthesolm?、nissekinaphthesolh?、#0solventl?、#0solventm?、#0solventh?、nissekilsosol300?、nissekilsosol400?、af-4?、af-5?、af-6?和af-7?(各自由nipponoilcorporation出售);ipsolvent1620?和ipsolvent2028?(各自由idemitsupetrochemicalco.,ltd.出售);amscooms?和amsco460?(各自由americanmineralspiritscorp.出售);和electron、positron、newii、purogenhf(100%合成萜烯)(由ecolink?出售)。在印刷前,載體液體可構成該靜電墨水組合物的約20重量%至99.5重量%,在一些實例中該靜電墨水組合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前,載體液體可構成該靜電墨水組合物的約40至90重量%。在印刷前,載體液體可構成該靜電墨水組合物的約60重量%至80重量%。在印刷前,載體液體可構成該靜電墨水組合物的約90重量%至99.5重量%,在一些實例中該靜電墨水組合物的95重量%至99重量%。該墨水在印刷在印刷基底上時可以基本不含載體液體。在靜電印刷過程中和/或此后,可以例如通過印刷過程中的電泳法和/或蒸發除去載體液體,以基本僅將固體轉移到印刷基底上。基本不含載體液體可以是指印刷在印刷基底上的墨水含有小于5重量%載體液體,在一些實例中小于2重量%載體液體,在一些實例中小于1重量%載體液體,在一些實例中小于0.5重量%載體液體。在一些實例中,印刷在印刷基底上的墨水不含載體液體。電荷導向劑和電荷輔助劑該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物可包含電荷導向劑。可以將電荷導向劑添加到靜電組合物中以賦予電荷所需極性和/或保持靜電墨水組合物的顆粒上的足夠靜電荷。該電荷導向劑可包含離子化合物,包括但不限于脂肪酸的金屬鹽、磺基琥珀酸的金屬鹽、氧磷酸(oxyphosphate)的金屬鹽、烷基-苯磺酸的金屬鹽、芳族羧酸或磺酸的金屬鹽,以及兩性離子和非離子化合物,如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有機酸酯等。該電荷導向劑可選自,但不限于,油溶性石油磺酸鹽(例如中性calciumpetronate?、中性bariumpetronate?和堿性bariumpetronate?)、聚丁烯琥珀酰亞胺(例如oloa?1200和amoco575)和甘油酯鹽(例如具有不飽和和飽和酸取代基的磷酸化甘油單酯和甘油二酯的鈉鹽)、磺酸鹽,包括但不限于,磺酸的鋇、鈉、鈣和鋁鹽。該磺酸類可包括,但不限于,烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸(例如參見wo2007/130069)。該電荷導向劑可賦予靜電墨水組合物的含樹脂的顆粒負電荷或正電荷。該電荷導向劑可包含具有通式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]的磺基琥珀酸鹽部分,其中ra和rb各自是烷基。在一些實例中,該電荷導向劑包含簡單鹽和通式man的磺基琥珀酸鹽的納米顆粒,其中m是金屬,n是m的化合價,且a是通式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]的離子,其中ra和rb各自是烷基,或全文通過引用并入本文的wo2007130069中發現的其它電荷導向劑。如wo2007130069中所述,通式man的磺基琥珀酸鹽是成膠束鹽的一個實例。該電荷導向劑可以基本不含或不含通式ha的酸,其中a如上所述。該電荷導向劑可包含包封至少一些納米顆粒的所述磺基琥珀酸鹽的膠束。該電荷導向劑可包含至少一些具有200納米或更小,在一些實例中2納米或更大的尺寸的納米顆粒。如wo2007130069中所述,簡單鹽是不獨自形成膠束的鹽,盡管它們可與成膠束鹽形成膠束的核。構成簡單鹽的離子全部是親水的。該簡單鹽可包含選自mg、ca、ba、nh4、叔丁基銨、li+和al+3或選自它們的任何亞組的陽離子。該簡單鹽可包含選自so42-、po3-、no3-、hpo42-、co32-、乙酸根、三氟乙酸根(tfa)、cl-、bf、f-、clo4-和tio34-或選自它們的任何亞組的陰離子。該簡單鹽可選自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化銨、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4或它們的任何亞組。該電荷導向劑可進一步包含堿性石油磺酸鋇(bbp)。在式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]中,在一些實例中,ra和rb各自是脂族烷基。在一些實例中,ra和rb各自獨立地為c6-25烷基。在一些實例中,所述脂族烷基是直鏈的。在一些實例中,所述脂族烷基是支鏈的。在一些實例中,所述脂族烷基包括多于6個碳原子的直鏈。在一些實例中,ra和rb相同。在一些實例中,ra和rb的至少一個是c13h27。在一些實例中,m是na、k、cs、ca或ba。式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]和/或式man可以如wo2007130069的任何部分中所定義。該電荷導向劑可包含(i)大豆卵磷脂,(ii)磺酸鋇鹽,如堿性石油磺酸鋇(bpp),和(iii)異丙胺磺酸鹽。堿性石油磺酸鋇是21-26烴烷基的磺酸鋇鹽并可獲自例如chemtura。一種示例性的異丙胺磺酸鹽是可獲自croda的十二烷基苯磺酸異丙胺。在靜電墨水組合物中,電荷導向劑可構成該靜電墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的約0.001%至20%,在一些實例中0.01至20重量%,在一些實例中0.01至10重量%,在一些實例中0.01至1重量%。電荷導向劑可構成該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的約0.001至0.15重量%,在一些實例中0.001至0.15%,在一些實例中該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的0.001至0.02重量%。在一些實例中,電荷導向劑賦予靜電墨水組合物負電荷。顆粒電導率可以為50至500pmho/cm,在一些實例中200-350pmho/cm。該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物可包含電荷輔助劑。電荷輔助劑可以與電荷導向劑一起存在并且可不同于電荷導向劑,并用于增加和/或穩定靜電組合物的顆粒,例如含樹脂的顆粒上的電荷。該電荷輔助劑可包括,但不限于,石油磺酸鋇、石油磺酸鈣、環烷酸的co鹽、環烷酸的ca鹽、環烷酸的cu鹽、環烷酸的mn鹽、環烷酸的ni鹽、環烷酸的zn鹽、環烷酸的fe鹽、硬脂酸的ba鹽、硬脂酸的co鹽、硬脂酸的pb鹽、硬脂酸的zn鹽、硬脂酸的al鹽、硬脂酸的cu鹽、硬脂酸的fe鹽、金屬羧酸鹽(例如三硬脂酸鋁、辛酸鋁、庚酸鋰、硬脂酸鐵、二硬脂酸鐵、硬脂酸鋇、硬脂酸鉻、辛酸鎂、硬脂酸鈣、環烷酸鐵、環烷酸鋅、庚酸錳、庚酸鋅、辛酸鋇、辛酸鋁、辛酸鈷、辛酸錳和辛酸鋅)、亞油酸鈷、亞油酸錳、亞油酸鉛、亞油酸鋅、油酸鈣、油酸鈷、棕櫚酸鋅、樹脂酸鈣、樹脂酸鈷、樹脂酸錳、樹脂酸鉛、樹脂酸鋅、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸鈣和銨鹽的ab二嵌段共聚物、丙烯酰氨基甘醇酸烷基酯烷基醚的共聚物(例如丙烯酰氨基甘醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯),和一水合雙(3,5-二-叔丁基水楊酸)羥基鋁酸鹽。在一些實例中,該電荷輔助劑是二和/或三硬脂酸鋁和/或二和/或三棕櫚酸鋁。電荷輔助劑可構成該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的約0.1至5重量%。電荷輔助劑可構成該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的約0.5至4重量%。電荷輔助劑可構成該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的約1至3重量%。其它添加劑該電子照相墨水組合物可包含一種或多種添加劑。可以在該方法的任何階段添加所述一種或多種添加劑。所述一種或多種添加劑可選自蠟、表面活性劑、殺生物劑、有機溶劑、粘度調節劑、用于ph調節的材料、螯合劑、防腐劑、相容性添加劑、乳化劑等。該蠟可以是不相容蠟。本文所用的“不相容蠟”可以是指與該樹脂不相容的蠟。具體而言,在墨水膜例如從可以是加熱橡皮布的中間轉移構件轉移到印刷基底上的過程中和之后在印刷基底上的樹脂熔融混合物冷卻時該蠟相與樹脂相分離。基材柔性包裝材料的基材還可以被稱為功能性基底或者簡稱為基層。柔性包裝材料的基層可以為所使用的柔性包裝材料的最內層,并且因此與所包裝的商品接觸。在一個實例中,基材被稱為功能性基底,并且在提供阻隔功能以保護所包裝的商品的意義上是功能性的。該基層或者功能性基底可以通過防止例如水分、氧氣、其他氧化劑、病原體如病毒和細菌的進入而用作對于可能損壞或者降低所包裝的商品,特別是食品的品質的任何外部影響的屏障。在一個實例中,基材包含一種或多種紙、金屬箔和塑料的薄膜或片材。在一個實例中,基材包含金屬化的紙或金屬化的塑料膜。在一個實例中,基材包含鋁箔。在一個實例中,基材包含塑料材料的薄膜,例如聚乙烯(pe)、線性低密度聚乙烯(lldpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、聚丙烯(pp)、雙軸取向聚丙烯(bopp)。在一個實例中,基材包含以涂覆到具有金屬(例如鋁)層的一個表面上的紙基底的形式的金屬化的紙。在一個實例中,基材包含以涂覆到具有金屬(例如鋁)層的一個表面上的聚合物基底的形式的金屬化的塑料膜。在一個實例中,基材包含以金屬化的bopp膜、金屬化的pet膜、或金屬化的聚乙烯(pe)膜的形式的金屬化的塑料膜。在一個實例中,基層包含材料的薄膜,其中膜的厚度小于100μm、例如厚度小于90μm、厚度小于80μm、厚度小于70μm、厚度小于60μm、厚度小于50μm、厚度小于40μm、厚度小于30μm、厚度小于20μm、厚度小于15μm。在一個實例中,材料的膜的厚度為約12μm。在一個實例中,基層包含材料的薄膜,其中膜的厚度大于12μm、例如厚度大于15μm、厚度大于20μm、厚度大于30μm、厚度大于40μm、厚度大于50μm、厚度大于60μm、厚度大于70μm、厚度大于80μm、厚度大于90μm。在一個實例中,材料的膜的厚度為約100μm。在一個實例中,柔性包裝材料的基層在不同于施加可熱活化的層壓層的表面的其表面上包含密封劑層。在該實例中,密封劑層置于柔性包裝材料的最內層,并且用于提供在商品包裝在內的情況下將柔性包裝材料自密封或者密封于其他材料的手段。在一個實例中,密封劑層包含低熔點,即可熱密封的熱塑性材料的膜。合適的熱塑性材料包括在本文中關于聚合物樹脂和/或可熱活化的層壓材料所描述的那些,并且包括乙烯的聚合物、或者dupont的surlyn?離聚物。在一個實例中,密封劑層包含可擠出的材料。在一個實例中,密封劑層包含聚合物的薄膜,其中膜的厚度小于100μm、例如厚度小于90μm、厚度小于80μm、厚度小于70μm、厚度小于60μm、厚度小于50μm、厚度小于40μm、厚度小于30μm、厚度小于20μm、厚度小于15μm。在一個實例中,聚合物的膜的厚度為約12μm。在一個實例中,密封劑層包含聚合物的薄膜,其中膜的厚度大于12μm、例如厚度大于15μm、厚度大于20μm、厚度大于30μm、厚度大于40μm、厚度大于50μm、厚度大于60μm、厚度大于70μm、厚度大于80μm、厚度大于90μm。在一個實例中,聚合物的膜的厚度為約100μm。可熱活化的層壓層柔性包裝材料和用于制備該柔性包裝材料的方法包括可熱活化的層壓層,其也被稱為熱層壓材料或層、或者可熱活化的層壓材料。在一個實例中,可熱活化的層壓層包含聚合物樹脂,例如熱塑性聚合物樹脂。在一些實例中,可熱活化的層壓層包含低熔點聚合物。術語“低熔點聚合物”要被理解為在室溫下為固體但在印刷或層壓裝置中通常可獲得的溫度下熔融的聚合物材料。在一些實例中,可熱活化的層壓層或材料可以包含低熔點聚合物,其具有小于約200℃、例如小于約190℃、例如小于約180℃、例如小于約170℃、例如小于約160℃、例如小于約150℃、例如小于約140℃、例如小于約130℃、例如小于約120℃、例如小于約110℃、例如小于約100℃、例如小于約90℃、例如約80℃的熔點。在一些實例中,可熱活化的層壓層或材料可以包含低熔點聚合物,其具有大于約80℃、例如大于約90℃、例如大于約100℃、例如大于約110℃、例如大于約120℃、例如大于約130℃、例如大于約140℃、例如大于約150℃、例如大于約160℃、例如大于約170℃、例如大于約180℃、例如大于約190℃、例如約200℃的熔點。通過使用低熔點聚合物作為可熱活化的層壓材料從而形成可熱活化的層壓層,能夠將可熱活化的層壓材料擠出至基材上從而形成用于層壓至印刷的基底的多層結構。在一個實例中,可熱活化的層壓層包含聚合物的薄膜,其中膜的厚度小于100μm、例如厚度小于80μm、厚度小于60μm、厚度小于50μm、厚度小于40μm、厚度小于30μm、厚度小于20μm、厚度小于10μm、厚度小于9μm、厚度小于8μm、厚度小于7μm、厚度小于6μm、厚度小于5μm、厚度小于4μm、厚度小于3μm。在一個實例中,聚合物的膜的厚度為約2μm。在一個實例中,可熱活化的層壓層或材料包含聚合物的薄膜,其中膜的厚度大于2μm、例如厚度大于3μm、厚度大于4μm、厚度大于5μm、厚度大于6μm、厚度大于7μm、厚度大于8μm、厚度大于9μm、厚度大于10μm、厚度大于20μm、厚度大于30μm、厚度大于40μm、厚度大于50μm、厚度大于60μm、厚度大于80μm、厚度大于100μm。在一個實例中,聚合物的膜的厚度為約100μm。在一個實例中,可熱活化的層壓層包含聚合物的薄膜,其中膜具有小于50克/平方米(gsm)、例如小于40gsm、例如小于30gsm、例如小于20gsm、例如小于15gsm、例如小于10gsm、例如小于9gsm、例如小于9gsm、小于8gsm、小于7gsm、小于6gsm、小于5gsm、小于4gsm、小于3gsm的涂層重量。在一個實例中,聚合物的膜的重量為約2gsm。在一個實例中,可熱活化的層壓層包含聚合物的薄膜,其中膜的重量為大于2gsm、例如大于3gsm、大于4gsm、大于5gsm、大于6gsm、大于7gsm、大于8gsm、大于9gsm、大于10gsm、大于15gsm、大于20gsm、大于30gsm、大于40gsm。在一個實例中,聚合物的膜的重量為約50gsm。在一些實例中,該聚合物可選自乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物;乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;乙烯或丙烯(例如80重量%至99.9重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯(例如80重量%至99.9重量%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1重量%至20.0重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯或丙烯(例如70重量%至99.9重量%)和馬來酸酐(例如0.1重量%至30重量%)的共聚物;聚乙烯;聚苯乙烯;全同立構聚丙烯(結晶);乙烯乙烯丙烯酸乙酯的共聚物;聚酯;聚乙烯基甲苯;聚酰胺;苯乙烯/丁二烯共聚物;環氧樹脂;丙烯酸系樹脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,其中烷基可具有1至約20個碳原子,如甲基丙烯酸甲酯(例如50%至90%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%));乙烯-丙烯酸酯三元共聚物:乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐(mah)或甲基丙烯酸縮水甘油酯(gma)三元共聚物;乙烯-丙烯酸離聚物、氨基甲酸酯聚合物及其組合。該可熱活化的層壓層或材料可包含具有酸性側基的聚合物。現在描述該具有酸性側基的聚合物的實例。該具有酸性側基的聚合物可具有50mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中60mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中70mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中80mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中90mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中100mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中105mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中110mgkoh/g或更大,在一些實例中115mgkoh/g或更大的酸度。該具有酸性側基的聚合物可具有200mgkoh/g或更小,在一些實例中190mgkoh/g或更小,在一些實例中180mgkoh/g或更小,在一些實例中130mgkoh/g或更小,在一些實例中120mgkoh/g或更小的酸度。可以使用本領域中已知的標準程序,例如使用astmd1386中描述的程序測量以mgkoh/g計的聚合物酸度。該可熱活化的層壓層或材料可包含聚合物,在一些實例中具有酸性側基的聚合物,其具有小于約70克/10分鐘,在一些實例中約60克/10分鐘或更低,在一些實例中約50克/10分鐘或更低,在一些實例中約40克/10分鐘或更低,在一些實例中30克/10分鐘或更低,在一些實例中20克/10分鐘或更低,在一些實例中10克/10分鐘或更低的熔體流動速率。在一些實例中,粒子中的所有具有酸性側基和/或酯基團的聚合物各自獨立地具有小于90克/10分鐘,80克/10分鐘或更低,在一些實例中80克/10分鐘或更低,在一些實例中70克/10分鐘或更低,在一些實例中70克/10分鐘或更低,在一些實例中60克/10分鐘或更低的熔體流動速率。該具有酸性側基的聚合物可具有約10克/10分鐘至約120克/10分鐘,在一些實例中約10克/10分鐘至約70克/10分鐘,在一些實例中約10克/10分鐘至40克/10分鐘,在一些實例中20克/10分鐘至30克/10分鐘的熔體流動速率。該具有酸性側基的聚合物可具有在一些實例中約50克/10分鐘至約120克/10分鐘,在一些實例中60克/10分鐘至約100克/10分鐘的熔體流動速率。可以使用例如如astmd1238中所述的本領域中已知的標準程序測量熔體流動速率。該酸性側基可以是游離酸形式或可以是陰離子形式并與一個或多個抗衡離子,通常金屬抗衡離子,例如選自堿金屬,如鋰、鈉和鉀,堿土金屬,如鎂或鈣,和過渡金屬,如鋅的金屬締合。該具有酸性側基的聚合物可選自樹脂,如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物;及其離聚物,如至少部分用金屬離子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn?離聚物。該包含酸性側基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構成該共聚物的5重量%至約25重量%,在一些實例中構成該共聚物的10重量%至約20重量%。該可熱活化的層壓層或材料可包含兩種不同的具有酸性側基的聚合物。這兩種具有酸性側基的聚合物可具有落在上文提到的范圍內的不同酸度。該樹脂可包含具有10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性側基的第一聚合物和具有110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性側基的第二聚合物。該可熱活化的層壓層或材料可包含兩種不同的具有酸性側基的聚合物:具有約10克/10分鐘至約50克/10分鐘的熔體流動速率和10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性側基的第一聚合物和具有約50克/10分鐘至約120克/10分鐘的熔體流動速率和110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性側基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不存在酯基團。具有酸性側基的第一聚合物與具有酸性側基的第二聚合物的比率可以為約10:1至約2:1。該比率可以為約6:1至約3:1,在一些實例中約4:1。該可熱活化的層壓層或材料可包含具有15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的聚合物;所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性側基的聚合物。該樹脂可包含具有15000泊或更高,在一些實例中20000泊或更高,在一些實例中50000泊或更高,在一些實例中70000泊或更高的熔體粘度的第一聚合物;在一些實例中,該樹脂可包含具有低于第一聚合物的熔體粘度,在一些實例中15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的第二聚合物。該樹脂可包含具有大于60000泊,在一些實例中60000泊至100000泊,在一些實例中65000泊至85000泊的熔體粘度的第一聚合物;具有15000泊至40000泊,在一些實例中20000泊至30000泊的熔體粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的第三聚合物;第一聚合物的實例是nucrel960(來自dupont),第二聚合物的實例是nucrel699(來自dupont),第三聚合物的實例是ac-5120或ac-5180(來自honeywell)。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性側基的聚合物。可以使用流變儀,例如來自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流變儀,使用幾何形狀:25毫米鋼板-標準鋼平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板對板流變等溫線測量熔體粘度。如果該可熱活化的層壓層或材料包含單一類型的聚合物,該聚合物可具有6000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中8000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中12000泊或更高的熔體粘度。如果該可熱活化的層壓層或材料包含多種聚合物,所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中8000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中12000泊或更高的熔體粘度的混合物。可以使用標準技術測量熔體粘度。可以使用流變儀,例如來自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流變儀,使用幾何形狀:25毫米鋼板-標準鋼平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板對板流變等溫線測量熔體粘度。該可熱活化的層壓層或材料可包含兩種不同的具有酸性側基的聚合物,其選自乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物;或其離聚物,如至少部分用金屬離子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn?離聚物。該可熱活化的層壓層或材料可包含(i)第一聚合物,其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構成該共聚物的8重量%至約16重量%,在一些實例中構成該共聚物的10重量%至16重量%;和(ii)第二聚合物,其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構成該共聚物的12重量%至約30重量%,在一些實例中該共聚物的14重量%至約20重量%,在一些實例中該共聚物的16重量%至約20重量%,在一些實例中該共聚物的17重量%至19重量%。該可熱活化的層壓層或材料可包含如上所述的具有酸性側基的聚合物(其可以不含酯側基)和具有酯側基的聚合物。該具有酯側基的聚合物可以是熱塑性聚合物。該具有酯側基的聚合物可進一步包含酸性側基。該具有酯側基的聚合物可以是具有酯側基的單體和具有酸性側基的單體的共聚物。該聚合物可以是具有酯側基的單體、具有酸性側基的單體和無任何酸性側基和酯側基的單體的共聚物。具有酯側基的單體可以是選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的單體。具有酸性側基的單體可以是選自丙烯酸或甲基丙烯酸的單體。無任何酸性側基和酯側基的單體可以是烯烴單體,包括但不限于乙烯或丙烯。該酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分別是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30個碳,在一些實例中1至20個碳,在一些實例中1至10個碳的烷基;在一些實例中選自甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基、異丁基、正丁基和戊基。該具有酯側基的聚合物可以是具有酯側基的第一單體、具有酸性側基的第二單體和第三單體(其是無任何酸性側基和酯側基的烯烴單體)的共聚物。該具有酯側基的聚合物可以是(i)選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸,在一些實例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯側基的第一單體、(ii)選自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性側基的第二單體和(iii)第三單體(其是選自乙烯和丙烯的烯烴單體)的共聚物。第一單體可構成該共聚物的1重量%至50重量%,在一些實例中5重量%至40重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至20重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至15重量%。第二單體可構成該共聚物的1重量%至50重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至40重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至20重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至15重量%。第一單體可構成該共聚物的5重量%至40重量%,第二單體構成該共聚物的5重量%至40重量%,且第三單體構成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構成該共聚物的5重量%至15重量%,第二單體構成該共聚物的5重量%至15重量%,且第三單體構成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構成該共聚物的8重量%至12重量%,第二單體構成該共聚物的8重量%至12重量%,且第三單體構成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構成該共聚物的約10重量%,第二單體構成該共聚物的約10重量%,且第三單體構成該共聚物的剩余重量。該聚合物可選自bynel?類單體,包括bynel2022和bynel2002,它們可獲自dupont?。該具有酯側基的聚合物可具有50mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中60mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中70mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中80mgkoh/g或更高的酸度。該具有酯側基的聚合物可具有100mgkoh/g或更低,在一些實例中90mgkoh/g或更低的酸度。該具有酯側基的聚合物可具有60mgkoh/g至90mgkoh/g,在一些實例中70mgkoh/g至80mgkoh/g的酸度。該具有酯側基的聚合物可具有約10克/10分鐘至約120克/10分鐘,在一些實例中約10克/10分鐘至約50克/10分鐘,在一些實例中約20克/10分鐘至約40克/10分鐘,在一些實例中約25克/10分鐘至約35克/10分鐘的熔體流動速率。該可熱活化的層壓層或材料可包含熱塑性聚氨酯。在二異氰酸酯、多元醇或長鏈二醇和擴鏈劑或短鏈二醇之間的加聚反應過程中形成熱塑性聚氨酯。合適的熱塑性聚氨酯包括可獲自huntsman的irogran?、avalon?、krystalgran?和irostic?系列和來自ashland的pureseal系列的聚合物。該熱塑性聚氨酯可具有約10克/10分鐘至約120克/10分鐘,在一些實例中約10克/10分鐘至約50克/10分鐘,在一些實例中約20克/10分鐘至約40克/10分鐘,在一些實例中約25克/10分鐘至約35克/10分鐘的熔體流動速率。在一些實例中,可熱活化的層壓材料的一種聚合物、多種聚合物、一種共聚物或多種共聚物可以選自nucrel系列的聚合物(例如nucrel403?、nucrel407?、nucrel609hs?、nucrel908hs?、nucrel1202hc?、nucrel30707?、nucrel1214?、nucrel903?、nucrel3990?、nucrel910?、nucrel925?、nucrel699?、nucrel599?、nucrel960?、nucrelrx76?、nucrel2806?、bynell2002、bynell2014、bynell2020和bynell2022(由e.i.dupont銷售))、ac系列的聚合物(例如ac-5120、ac-5180、ac-540、ac-580(由honeywell銷售))、aclyn系列的聚合物(例如aclyn201、aclyn246、aclyn285、和aclyn295)、lotader系列的聚合物(例如lotader2210、lotader3430、和lotader8200(由arkema銷售))、lotryl系列的聚合物(例如lotrylma03(由arkema銷售))、escor系列的聚合物(例如escor50207.5%(由exxonmobil銷售)、tafmer系列的聚合物(例如tafmerma9015(由mitsui銷售))、和surlyn系列的聚合物(例如surlyn1652(由dupont銷售))。用于制備柔性包裝材料的方法在本文中描述的是用于制備柔性包裝材料的方法,其包括:將液體電子照相墨水組合物印刷在柔性基底的第一表面上,其中所述液體電子照相墨水組合物包含聚合物樹脂,所述聚合物樹脂包含烯烴單體與選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物;將可熱活化的層壓材料擠出至柔性基材的第一表面上,從而形成布置在柔性材料的第一表面上的可熱活化的層壓層;和在熱和/或壓力的條件下,使可熱活化的層壓層與包含印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸。還在本文中描述的是用于制備柔性包裝材料的方法,其包括:提供第一柔性材料,其包含基底和印刷在該基底的第一表面上的電子照相墨水組合物,其中所述印刷的電子照相墨水組合物包含聚合物樹脂,所述聚合物樹脂包含烯烴單體與選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物;提供第二柔性材料,其包含柔性基材以及擠出至該柔性基材的第一表面上的可熱活化的層壓層;和在熱和/或壓力的條件下,使可熱活化的層壓層與包含印刷的電子照相墨水組合物的基底的第一表面接觸。本公開內容的方法大致描述在圖1中,其中使用下述附圖標記來指代所示特征:附圖標記“1”是指柔性基層或基材;附圖標記“2”是指可熱活化的層壓層或材料;附圖標記“3”是指柔性或印刷基底;附圖標記“4”是指電子照相墨水組合物;并且,附圖標記“5”是指柔性包裝材料。圖1描述了其中在沉積工藝中用可熱活化的層壓材料2涂覆聚合物基材1的方法。然后,在熱層壓步驟中,使可熱活化的層壓層2與包含印刷的電子照相墨水組合物4的柔性或印刷基底3的第一表面接觸,從而形成柔性包裝材料5。方法的各步驟將在下文更具體地說明。在一個實例中,制備柔性包裝材料的方法包括將液體電子照相墨水組合物印刷到柔性基底的第一表面上,或提供包含基底和印刷到所述基底的第一表面上的電子照相墨水組合物的第一柔性材料的步驟。在一個實例中,該基底包含如上所述的柔性基底。在一個實例中,該方法中所用的液體電子照相墨水組合物包含如上所述的組合物。可以在傳統電子照相或靜電印刷法中使用傳統電子照相或靜電印刷裝置將該液體電子照相墨水組合物印刷到柔性基底的第一表面上。合適的電子照相或靜電印刷設備的實例是hpindigo數字印刷機。在一個實例中,該柔性基底包含透明材料并在反向印刷法中將該液體電子照相墨水組合物印刷到其第一表面上以使印刷的圖像或信息在透過該柔性基底觀察時正確地呈現。通過使用反向印刷法并將該柔性基底的印刷表面熱層壓到功能性基底(如下所述)上,在最終產品中正確地觀察到印刷的圖像或信息并通過形成該包裝材料的最外層的柔性基底保護其免受損壞。如果需要,包含印刷的圖像或信息的柔性基底可卷繞到輥或線軸上并儲存直至進行層壓步驟。在一個實例中,用于制備柔性包裝材料的方法包括以下的步驟:將可熱活化的層壓材料擠出至柔性基材的第一表面上從而形成布置在柔性材料的第一表面上的可熱活化的層壓層;或者提供包含柔性基材以及擠出至該柔性基材的第一表面上的可熱活化的層壓層的第二柔性材料。如在本文中使用的,術語“擠出”要被理解為表示熔融可熱活化的層壓材料并以使得該材料形成不同材料的指定層的結構如膜的方式使其穿過擠出模具至基層材料上。這樣的用于生產這樣的材料的方法和機械在現有技術中是已知的。在一個實例中,基材或基層包含如前所述的材料或基層。在一個實例中,基材或基層為預先形成的基層。在一個實例中,可熱活化的層壓層或可熱活化的層壓材料包含如前所述的層或材料。將可熱活化的層壓材料擠出至基層上從而形成多層結構的步驟可以使用適合于擠出方法的任意裝置來實施,其中將一種材料擠出至基層上從而形成多層膜。這樣的機械在現有技術中是已知的。在其中可熱活化的層壓材料包含材料的共混物的實例中,可以將可熱活化的層壓材料的各組分熔融共混,然后擠出以形成共混的可熱活化的層壓材料的丸粒。然后,可以在擠出步驟中使用這些丸粒以形成布置在基層上的可熱活化的層壓層。在一個替代的實例中,可熱活化的層壓材料可以包含材料的共混物,所述共混物通過將各組分的丸粒干燥共混并將丸粒的混合物添加至擠出機來實現,所述擠出機用于擠出可熱活化的層壓材料并形成布置在基層上的可熱活化的層壓層的多層結構。在一個實例中,該方法可以進一步包括沉積密封劑材料從而形成布置在基材的不同于布置有可熱活化的層壓層的表面的表面上的密封劑層。用于形成密封劑層的材料可以為如前所述。將密封劑材料沉積在基材上的步驟可以在擠出可熱活化的層壓材料的步驟之前或之后發生。沉積密封劑材料的步驟可以通過任意合適的方法來進行,例如擠出涂覆、柔板涂覆、凹版印刷或絲網印刷。因此,在該實例中,擠出可熱活化的層壓材料和沉積密封劑材料的步驟生成多層或三層材料,所獲得的材料中基層具有布置在第一表面上的可熱活化的層壓層和布置在不同于第一表面的表面上的密封劑層。在一個實例中,基材和密封劑層作為功能性基底預先形成。在一個實例中,制備柔性包裝材料的方法包括在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化的層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸的步驟。這一步驟可被稱作層壓步驟或熱層壓步驟。這一步驟的結果是熱層壓的柔性包裝材料,其如上所述包含該柔性基底作為該包裝在使用中的預期最外層,由此保護由電子照相墨水組合物形成的印刷圖像或信息免受損壞。在一個實例中,在經歷熱層壓步驟之前,使包含印刷的圖像或信息的柔性基底與包含可熱活化的層壓層的基層或功能性基底特別對齊。在一個實例中,在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化的層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸的步驟產生在冷卻至室溫后立即準備好使用的柔性包裝材料。因此,在一個實例中,本文所述的制備柔性包裝材料的方法不需要額外固化時間,或換句話說零固化時間。本文描述的方法因此優于使用層壓粘接劑的生產含有lep印刷的圖像或信息的柔性包裝材料的現有方法。這樣的層壓粘接劑,“基于溶劑”和“無溶劑”粘接劑兩者,都需要至少幾天的固化時間,因此抵消了數字印刷可提供的速度優勢。在一個實例中,制備柔性包裝材料的方法包括在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化的層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸的步驟和將所述熱層壓的柔性包裝材料冷卻至室溫由此獲得即用的柔性包裝材料的步驟。在一個實例中,該層壓步驟可以在適合執行這一任務的任何裝置上進行。用于制備包含層壓材料的柔性包裝的合適的層壓設備是本領域中已知的。可以在其上進行熱層壓步驟的層壓裝置可包含預熱輥、加熱輥或軋輥,和驟冷輥或冷卻輥,熱層壓的多層材料經過它們,以進一步加速該冷卻過程。在軋輥上進行的層壓步驟可以在該層壓輥隙(nip)處部分熔融可熱活化的層壓材料和/或印刷在柔性基底上的電子照相墨水組合物的聚合物樹脂所需的溫度和壓力下進行,并由此產生這些材料之間的粘合。在一個實例中,層壓輥隙或步驟的溫度可以小于約150℃,例如小于約120℃,例如小于約110℃,例如小于約100℃,例如小于約90℃,例如約80℃。在一個實例中,層壓輥隙或步驟的溫度可以大于約80℃,例如大于約90℃,例如大于約100℃,例如大于約110℃,例如大于約120℃,例如約150℃。要理解的是,有效熱層壓所需的溫度取決于可熱活化的層壓材料和/或電子照相墨水組合物的聚合物樹脂的性質或組成和相關熔融溫度。在一個實例中,層壓輥隙或步驟的壓力可以小于約10巴,例如小于約9巴,例如小于約8巴,例如小于約7巴,例如小于約6巴,例如小于約5巴,例如小于約4巴,例如小于約3巴,例如約2巴。在一個實例中,層壓輥隙或步驟的壓力可以大于約2巴,例如大于約3巴,例如大于約4巴,例如大于約5巴,例如大于約6巴,例如大于約7巴,例如大于約8巴,例如大于約9巴,例如約10巴。要理解的是,有效熱層壓所需的溫度和壓力取決于可熱活化的層壓材料的性質或組成和相關熔融溫度。實施例下面舉例說明本文中描述的方法和相關方面的實施例。因此,這些實施例不應當被認為對本公開內容進行限制,而是僅教導如何制造本公開內容的組合物的實施例。因此,本文中公開了代表性的多個組合物及其制造方法。聚合物/樹脂:nucrel699為乙烯-甲基丙烯酸共聚物(ema),可獲得于dupont;ac-5120為乙烯-丙烯酸(eaa)共聚物樹脂,可獲得于honeywell;escor50207.5%為乙烯-丙烯酸共聚物(eaa),可獲得于exxonmobil;lotrylma03為乙烯-甲基丙烯酸共聚物(ema),可獲得于arkema;surlyn1652為鋅離聚物,來自dupont;tafmerma9015為酸改性的烯烴彈性體,來自mitsui;ld-251為ldpe,來自exxon-mobil;19n430為ldpe,來自ineos。基層:所使用的al箔(7微米)為可商購的材料,以產品代碼8079aa或1200aa獲得于vawhydro;pe:ldpe3層共擠出物,來自ineos;用于柔性包裝的gerbier品牌的紙獲得于ahlstrom;金屬化的膜(met-bopp、met-pet)獲得于flexfilm。用作柔性基底的pet、bopp和bopa膜是可商購的膜,其可獲得于例如poliplexcorporation(pet;12微米膜)、dorfilm(bopp;18-40微米膜)、和xiamenchangsuindustry,china(bopa)或hyosung,southkorea(bopa)。電子照相墨水組合物:將包含用含有nucrel699和ac-5120(以4:1的比率)的聚合物樹脂共混物包封的顏料的調色劑顆粒分散在來自exxon的isopar-l?中。用于預層壓基材的粘接劑:dowadcote811+催化劑f-9。預層壓的基材術語al/pe:具有聚乙烯膜的預層壓的鋁箔[通過粘接劑或擠出涂覆或擠出層壓將鋁箔層壓于聚乙烯膜]paper/pe[通過粘接劑或擠出涂覆或擠出層壓將紙層壓于聚乙烯膜]met-bopp,將被層壓于印刷的bopp并將生成下述層壓體:bopp/墨水/熱活性層/met-bopp。met-pet/pe[通過粘接劑或擠出涂覆或擠出層壓將金屬化的pet膜層壓于聚乙烯膜]al/cpp[通過粘接劑或擠出涂覆或擠出層壓將鋁箔層壓于流延聚乙烯膜]al/bopa/cpp[通過粘接劑或擠出涂覆或擠出層壓將鋁箔層壓于bopa并層壓于流延聚乙烯膜]。一般方法步驟1–層壓材料以形成基材:裝置:utecomistral[1260mm寬]涂覆/層壓機。參數值退卷機a張力(n)6退卷機b張力(n)10復卷機張力(n)23輥隙溫度(℃)60輥隙壓力(巴)4層壓速度(m/分鐘)40電暈a(w)0電暈b(w)2000室溫(℃)15–35室內濕度(%)30-80刮刀壓力(巴)4凹版類型60-70烘箱1溫度(℃)70烘箱2溫度(℃)85烘箱3溫度(℃)100粘接劑涂層重量(gsm)3.5表1:用于層壓材料以形成基材的參數1.將第一基底(例如al鉑)裝載到退卷機a上2.將第二基底(例如pe)裝載到退卷機b上3.將粘接劑(adh)放入托盤。4.加熱烘箱。5.操作速度并關閉涂覆頭輥隙。6.操作電暈至2000瓦特。7.達到100m/分鐘的速度并關閉用于層壓的輥隙。8.移出樣品并測量涂層重量,達到至少3.5gsm。9.結束層壓并固化成品輥。10.準備al/adh/pe預層壓體用于擠出涂覆步驟。步驟2-擠出涂覆可熱活化的層壓材料(talm):裝置:共擠出型擠出層壓機&涂覆機modelexcol1–12/35,來自dolciextrusionsrl。將預層壓體al/adh/pe//07/4.5/90(微米)裝載到主退卷機上,并將所需的可熱活化的層壓材料(如在表x中所示)裝載到擠出機中,并根據表2中示出的參數來操作裝置:參數值退卷機a張力(n)11退卷機b張力(n)9復卷機張力(n)28冷卻輥溫度(℃)60電暈tr.[w]na模具溫度(℃)275模具高度[mm]230擠出機a溫度(℃)210擠出機b溫度(℃)270擠出機c溫度(℃)285rpm[a,b,c]25-150模具壓力[巴]20-95輥隙壓力(巴)5壓力輥溫度(℃)120層壓速度(m/分鐘)240電暈a(w)0電暈b(w)0表2。上述方法的結果是,可熱活化的層壓材料(talm)的預層壓體作為以talm/al/adh/pe(11/07/4.5/90微米)的形式的多層材料的頂層。該層壓體將進一步層壓于印刷的基底,例如將在下述步驟4中例示的pet/底漆/墨水。步驟3-印刷裝置:hp-indigows6600印刷機,x-rite便攜式分光光度計sp60。1.印刷測試參數?底漆:dp050,來自michelman?基底:pet12μm、bopp透明20μm?橡皮布:iris+petbopp類型膜膜材料petbopp面材透明透明光澤等級半啞光半啞光第二轉移[kg]250250橡皮布溫度[℃]105105進紙風扇(feedfan)[v]88pth[℃]關閉關閉厚度[μm]1220表3:印刷基底定義中間涂覆輥干燥溫度(℃)涂覆等級熱敏度電暈(w)82mm粗糙表面80高高400表4:在線底漆單元(ilp)定義。印刷程序1.1.安裝所需的基底(例如pet)并用達因筆測量外側上的表面能。1.2.根據上表改變基底和ilp定義。1.3.從ilp涂覆系統中移除涂覆輥。1.4.激活ilp單元。1.5.通過用系統卷筒紙進紙(swf)操作ilp來施加電暈更新。1.6.測量經處理的基底的表面能。1.7.安裝背面ilp涂覆輥。1.8.將約5m的基底涂底漆而不用swf印刷。1.9.取涂底漆的基底的樣品用于涂層重量測量和外觀評價。1.10.目標涂層重量為0.20±0.02gsm。1.11.實施第一和第二轉移校準。1.12.實施全色調節并用x-rite以表5中的目標od值測量od值。1.13.印刷作業1.14.印刷之后將輥移出至用于下一步驟的層壓機。ymckw目標od值0.95±0.051.3±0.051.3±0.051.5±0.050.38±0.05x-rite屏ymckc表5:目標od值。步驟4-熱層壓工藝在該工藝中,將印刷的基底熱層壓于擠出涂覆的層壓體。1.將印刷的基底放置在退卷機a中,并將第二基底放置在退卷機b中,使得層壓機輥隙達到所需溫度。2.操作層壓機以進行熱層壓。3.完成層壓,并接著進行樣品測量。4.最終膜構造為:pet/底漆-墨水/talm/al/adh/pe參數值退卷機a張力(n)9退卷機b張力(n)5復卷機張力(n)16輥隙溫度(℃)125輥隙壓力(巴)5層壓速度(m/分鐘)35電暈a(kw)2電暈b(kw)1.5表6:熱層壓的操作參數。通過在將層壓的材料已冷卻至室溫后立即測量層壓粘合強度來驗證在零固化時間下的層壓體性能。層壓粘合強度根據astmf0904-98r08(2008)來測量(結果示于下表7中)。實施例最終層壓體厚度[μm]可熱活化的層壓材料層壓強度[n/英寸]1pet/墨水/eaa/al12/11/23escor50207.5%3.92pet/墨水/eaa/al/adh/pe12/9/7/80escor50207.5%4.13pet/墨水/ema/al/adh/pe12/9/7/80lotrylma035.354pet/墨水/eaa/al/adh/pe12/9/7/80nucrel,2.95pet/墨水/離聚物/paper/adh/al/adh/pe12/7/40/6.35/35surlyn165256bopp/墨水/tafmer/met-bopp20/11/20tafmerma901577pet/墨水/tafmer/met-pet12/14/12tafmerma90152.58bopp/墨水/eaa/met-bopp20/11/20nucrel2.09pet/墨水/eaa/met-pet12/14/12escor50207.5%3表7(不包括墨水層和粘接劑層的厚度)。通過在將層壓的材料已固化至室溫后立即測量層壓粘合強度來驗證在零固化時間下的層壓體性能。層壓粘合強度根據astmf0904-98r08來測量(結果示于表7中)。小袋/托盤制造/包裝測試:將上述層壓體進一步在密封應力測試中進行測試,目標立即用于:?用預制小袋機進行的小袋制造,通常用平密封鉗進行密封。?用制袋填充&密封機進行的小袋制造,通常用溝槽鉗進行密封。?蓋-用于托盤/杯的頂蓋。裝置:配備有平鉗和溝槽鉗的bruggerhsg-c熱密封機。a.密封參數:切割2英寸的貼片。使用下述參數進行測試:鉗類型平+ptfe溝槽壓力(巴)44停留時間(sec)0.5、1、20.3、0.5、1鉗尺寸(mm)150x10.5150x10.5溫度(℃)210190表8。成功標準:在密封并在50℃下儲存48h后立刻進行觀察,未觀察到層壓層之間的出現溝道。樣品的密封應力測試在層之間(墨水-粘接劑、粘接劑接合、粘接劑基底或墨水-底漆)未顯示出任何溝道。結果表明,在~80-120℃的溫度下熔融的熱活化的聚合物/共聚物在層壓輥隙中與電子照相墨水組合物一起熔融,彼此粘合,并在冷卻后保持對于許多柔性包裝應用而言可接受的并且比得上用標準層壓技術測量的值的粘合強度值。盡管已參考某些實施例描述了組合物、方法、和相關方面,但本領域技術人員將領會的是,可以在不偏離本公開內容的精神的情況下作出多種修改、改變、省略和替換。因此,旨在本發明由下述權利要求的范圍限定。任何從屬權利要求的特征可以與任何其他從屬權利要求和/或任何獨立權利要求的特征組合。當前第1頁12
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