而且固硫的方式也發生了變化，在已有文獻中主要是利用聚萘的層間隙來固硫，而盡量避 免PPN的外表面覆硫。為了使PPN的外表面也能覆硫而不產生飛梭效應，從而提高其載硫量， 本發明采用在PPN表面接枝PEG，且PEG能提高電子的傳遞速度;本發明的工藝得到進一步的 簡化，有利于向產業化發展。現有技術中的TiO 2覆聚萘表面的制備工藝有著較為嚴格的要 求，且外表面這層TiO2膜的厚度及其孔徑的大小都是有要求的；另外，固硫的方式不同，現 有技術中固硫方式是采取漁網式縛硫，而本專利的材料是采用繩索式縛硫。
【附圖說明】
[0031] 圖1是PPN-PEG的紅外譜圖。
[0032] 圖2為各實施例和對比例中電池的循環穩定性的對比圖。
[0033] 圖3為實例4中電池的的首次充放電曲線圖和阻抗圖。
【具體實施方式】
[0034]下面結合附圖和實施例對本發明進行進一步的闡述，應該說明的是，下述說明僅 是為了解釋本發明，并不對其內容進行限定。
[0035] 實施例中未注明具體條件者，按照常規條件或制造商建議的條件進行。所用試劑 或儀器未注明生產廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規產品。
[0036] 實施例1
[0037] (1)聚萘的制備
[0038] 稱取4.5g 3,4,9，10-茈四甲酸二酐(PTCDA)放置于瓷舟中，接著把裝有PTCDA的瓷 舟放置于管式電爐中，密封，置換管式電爐中的氣體3次，然后一直通高純Ar，氣流控制在 1.5ml/min，開始升溫，升溫速度為5°C/min，從常溫升至530°C，接著升溫速度調整為1°C/ min，繼續升溫至63〇°C，并在此溫度保持4h，自然冷卻，得到聚萘。
[0039] (2)羧基化聚萘的制備
[0040] 在一個燒杯中，混合好120ml H2S〇4與40ml HNO3,讓其慢慢降至室溫，然后在另一 個250ml的兩口燒瓶中加入1.6g PPN，待H2SO4和HNO3混合液冷卻至室溫時，加入到裝有PPN 兩口瓶中，攪拌，裝好溫度計和冷凝管，慢慢升溫至57°C，并保持在57°C反應lh，自然冷卻， 過濾、洗滌，干燥得到羧基化聚萘。
[0041 ] (3)聚萘表面接枝聚乙二醇的制備
[0042] 在一個250ml的兩口燒瓶中加入0.Olg PEG和99.99g的高純H2O制備質量百分數為 0.01 %的聚乙二醇溶液，攪拌至PEG完全溶解，再向該兩口燒瓶中加入0.8g PPN-COOH和 70ml H2SO4，裝好溫度計和冷凝管，然后慢慢升溫至68°C，并保持在該溫度反應8h，自然降 溫，過濾、洗滌，放置于45°C的干燥箱干燥16h，得到聚萘表面接枝聚乙二醇。
[0043]圖 1 為PPN-PEG 的紅外譜圖，1617.38cm-1、1507.43cm-1、1246.07cm-1處的峰為 PPN 骨 架中的"C = C"振動引起的特征峰，17 34.0 8 cm-1處的峰為PPN-I3EG的
，特征峰，而 1246.07cm-1和1082.11cm-1處的峰為PPN-PEG的"C-0-C"非對稱伸縮振動和對稱伸縮振動引 起的吸收峰。
[0044] (4)聚萘-聚乙二醇/硫復合材料的制備
[0045] 在250ml的燒杯中加入4. Ig Na2S2O3 · 5H20和120ml的高純水，攪拌至Na2S2O3 · 5H20 完全溶解，接著再向此燒杯中加入0.2795g PPN-PEG，繼續攪拌2h，攪拌后放置于超聲器中 超聲6h以上，然后從超聲器中取出，繼續攪拌Ih，接著向該燒杯中慢慢滴加12ml質量分數為 36 %的HCl，滴加速度為0.1滴/秒，滴畢，繼續攪拌2h，過濾、洗滌，干燥得到含硫量為60wt % 的聚萘-聚乙二醇/硫復合材料，攪拌速度300轉/分。
[0046] (5)電極及電池的制備
[0047] a.取350mg聚萘-聚乙二醇/硫復合材料，IOOmg C和50mg PVDF-起放置于研缽中 研勻，再加溶劑N-甲基吡咯烷酮調成漿狀物，均勻地涂覆在Al箱上，放置于65°C的真空干燥 箱內干燥24h。
[0048] b.把上述干燥好的鋁箱從真空干燥箱中取出，把此鋁箱切割成一個個直徑為Ilmm 小圓片，制成電池正極片。
[0049] c.在無水無氧的手套箱內，利用正極片、隔膜、鋰片，電解液和電池殼組裝成扣式 電池。所述電解液以Li [(CF3SO2) 2N]為溶質，以二氧戊環(C3H6O2)和乙二醇甲醚(C4HioO 2)的 混合物為溶劑，二氧戊環和乙二醇的體積比為1:2，電解液的摩爾濃度為lmol/L。
[0050] 實施例2
[00511 (1)聚萘的制備
[0052] 稱取4.5g 3,4,9,10-茈四甲酸二酐(PTCDA)，放置于瓷舟中，接著把裝有PTCDA的 瓷舟放置于管式電爐中，密封，置換管式電爐中的氣體3次，然后一直通高純Ar，氣流控制在 1.2ml/min，開始升溫，升溫速度為5°C/min，從常溫升至530°C，接著升溫速度調整為1°C/ min，繼續升溫至63〇°C，并在此溫度保持4h，自然冷卻，得到聚萘。
[0053] (2)羧基化聚萘的制備
[0054] 在一個燒杯中，混合好80ml H2S〇4與40ml HNO3讓其慢慢降至室溫，然后在另一個 250ml的兩口燒瓶中加入1.6g PPN，待H2S〇4和HNO3混合液冷卻至室溫時，加入到裝有PPN兩 口瓶中，攪拌，裝好溫度計和冷凝管，慢慢升溫至57°C，并保持在57°C反應6h，自然冷卻，過 濾、洗滌，干燥后得到羧基化聚萘。
[0055] (3)聚萘表面接枝聚乙二醇的制備
[0056] 在一個250ml的兩口燒瓶中加入1.2g PEG和98.8g的高純H2O制備質量百分數為 1.2%的聚乙二醇溶液，攪拌至PEG完全溶解，再向該兩口燒瓶中加入0.8g PPN-COOH和70ml H2SO4，裝好溫度計和冷凝管，然后慢慢升溫至68°C，并保持在該溫度反16h，自然降溫，過濾、 洗滌，放置于85°C的干燥箱干燥96h，得到聚萘表面接枝聚乙二醇。
[0057] (4)聚萘-聚乙二醇/硫復合材料的制備
[0058] 在250ml的燒杯中加入5.06g Na2S2O3 · 5H20和120g的高純水，攪拌至Na2S2O3 · 5H20 完全溶解，接著再向此燒杯中加入0.2795g PPN-PEG，繼續攪拌2~3h，攪拌后放置于超聲器 中超聲6h以上，然后從超聲器中取出，繼續攪拌1~2h，接著向該燒杯中慢慢滴加12ml質量 分數為38 %的HCl，滴加速度為1.2滴/秒，滴畢，繼續攪拌2h，過濾、洗滌、干燥得到含量硫量 為70wt %的聚萘-聚乙二醇/硫復合材料，攪拌速度600轉/分。
[0059] (5)電極及電池的制備
[0060] a.取350mg聚萘-聚乙二醇/硫復合材料，IOOmg C和50mg PVDF-起放置于研缽中 研勻，再加溶劑N-甲基吡咯烷酮調成漿狀物，均勻地涂覆在Al箱上，放置于65°C的真空干燥 箱內干燥24h。
[0061] b.把上述干燥好的鋁箱從真空干燥箱中取出，把此鋁箱切割成一個個直徑為11_ 小圓片，制成電池正極片。
[0062] c.在無水無氧的手套箱內，利用正極片、隔膜、鋰片，電解液和電池殼組裝成扣式 電池。所述電解液以Li [(CF3SO2) 2N]為溶質，以二氧戊環(C3H6O2)和乙二醇甲醚(C4HioO 2)的 混合物為溶劑，二氧戊環和乙二醇的體積比為1:2，電解液的摩爾濃度為lmol/L。
[0063] 實施例3
[0064] (1)聚萘的制備：制備方法同實施例1，不同工藝參數在于:氣流控制在1.3ml/min。
[0065] (2)羧基化聚萘的制備:制備方法同實施例1，不同的工藝參數在于:維持體系溫度 時間：2h，混酸中硫酸與硝酸的體積比為1: 1。
[0066] (3)聚萘表面接枝聚乙二醇的制備：制備方法同實施例1，不同的工藝參數在于:聚 乙二醇溶液濃度:〇. 5 %，反應時間：12h，放置于60°C的干燥箱干燥48h。
[0067] (4)聚萘-聚乙二醇/硫復合材料的制備
[0068] 在250ml的燒杯中加入