3上的SEI35可以被構 造成具有由源自實質上不含有阻燃劑的非水電解液5b的成分構成的部分。因此,SEI35中 含有的阻燃劑的濃度或者阻燃劑的化學反應產生的成分的濃度變得比通過使用含有阻燃 劑的非水電解液作為原料形成的SEI中的濃度低。
[0108] SEI35可能形成為包括如下部分:該部分由源自實質上不含有阻燃劑的非水電 解液5b的成分構成;SEI35可能形成為部分地包括如下部分:該部分由源自實質上含有阻 燃劑的非水電解液5b的成分構成。然而,優選的是,SEI35僅由由源自實質上不含有阻燃 劑的非水電解液5b的成分構成的部分制成。
[0109] SEI35是否具有由源自實質上不含有阻燃劑的非水電解液5b的成分構成的部 分,可以以如下方式進行檢測。具體地,通過SIMS、XPS、AES檢測待檢的鋰離子二次電池的 負極活性材料上的SEI的成分,然后將該成分的分析結果與僅由源自不含有阻燃劑的非水 電解液的成分構成的SEI的成分的分析結果以及僅由源自含有阻燃劑的非水電解液的成 分構成的SEI的成分的分析結果作比較。
[0110] 接著,將說明非水電解液二次電池20的制造方法,在非水電解液二次電池20中, 電極體12內的非水電解液的阻燃劑的濃度比電極體12和外殼體17之間的非水電解液的 阻燃劑的濃度低。圖10至圖13分別是根據本實施方式的非水電解液二次電池的制造方法 的工序圖。
[0111] 根據本實施方式的非水電解液二次電池20的制造方法包括如下步驟:通過將電 極體12浸在實質上不含有阻燃劑的非水電解液5b中來利用非水電解液5b浸入多孔性的 負極活性材料層26和多孔性的正極活性材料層25,其中電極體12具有使包括負極活性材 料層26的負極22和包括正極活性材料層25的正極21以隔離體24介于負極22和正極 21之間的方式層疊的結構;將阻燃劑和非水電解液放入容納正極21和負極22的外殼體17 內。
[0112] 通過將電極體12浸在實質上不含有阻燃劑的非水電解液5b中來利用非水電解液 5b浸入多孔性的負極活性材料層26和多孔性的正極活性材料層25的步驟使實質上不含 有阻燃劑的非水電解液5b保持于電極體12的正極活性材料層25、負極活性材料層26和 隔離體24 ;保持于隔離體24和正極21之間;且保持于隔離體24和負極22之間,其中電極 體12具有使包括負極活性材料層26的負極22和包括正極活性材料層25的正極21以隔 離體24介于負極22和正極21之間的方式層疊的層疊結構。
[0113] 將阻燃劑和非水電解液放入容納正極21和負極22的外殼體17內的步驟可以使 外殼體17內的非水電解液5的閃點升高,由此能夠提高非水電解液二次電池的安全性。保 持于電極12內的非水電解液5難以移動。因此,即使含有阻燃劑的非水電解液5被注入到 保持非水電解液5的電極體12的外側,阻燃劑也難以擴散到電極體12內的非水電解液中。 另外,由于含有阻燃劑的非水電解液5a的粘度比實質上不含有阻燃劑的非水電解液5b的 粘度高,因此,阻燃劑難以浸入電極體12內。
[0114] 因此,電極體12內的非水電解液的阻燃劑的濃度可以被設定為比電極體12和外 殼體17之間的非水電解液的阻燃劑的濃度低。這能夠抑制由于制造的非水電解液二次電 池20的充放電而引起的正極活性材料或負極活性材料33中的電化學反應所導致的阻燃劑 的消耗。因此,能夠抑制由于電池的反復充放電引起的非水電解液5的阻燃劑的濃度的降 低,結果是即使在長時間使用非水電解液二次電池20的情況下也能夠抑制非水電解液5的 閃點降低。
[0115] 形成使包括在正極21中的正極活性材料的表面和包括在負極中的負極活性材料 33的表面與實質上不含有阻燃劑的非水電解液5接觸的狀態,由此能夠使正極活性材料的 表面附近的非水電解液5和負極活性材料33的表面附近的非水電解液5成為實質上不含 有阻燃劑的非水電解液5。當通過在該狀態下在正極21和負極22之間施加電壓進行充電 時,能夠將由源自實質上不含有阻燃劑的非水電解液5的成分構成的固體電解質界面膜形 成在正極活性材料或負極活性材料33的表面上。
[0116] 例如,如圖10的步驟A所述,通過隔著隔離體24層疊正極21和負極22而形成的 電極體12被固定到蓋構件2,然后該電極體12可以浸在實質上不含有阻燃劑且存儲在預處 理用容器37中的非水電解液5b中。因此,存儲在預處理用容器37中的非水電解液5b能 夠滲入正極活性材料層25和負極活性材料層26中,這能夠形成正極活性材料的表面和負 極活性材料33的表面與實質上不含有阻燃劑的非水電解液5b接觸的狀態。另外,非水電 解液5b保持在電極體12內。如圖10的步驟A所示,在該狀態下在正極21和負極22之間 施加電壓以進行預充電。因此,能夠將由源自實質上不含有阻燃劑的非水電解液5b的成分 構成的固體電解質界面膜形成在正極活性材料或負極活性材料33的表面上。在非水電解 液5b保持在電極體12內之后,如圖10的步驟B所示將從預處理用容器37取出的電極體 12容納在電池容器1中,然后,如圖10的步驟C所示,將含有阻燃劑的非水電解液5a注入 到電池容器1內。這樣,能夠制造非水電解液二次電池。在這種情況下,電極體12中的非 水電解液5中的阻燃劑的濃度比電極體12和電池容器1之間的非水電解液的阻燃劑的濃 度低。
[0117] 在本實施方式中,溶解有阻燃劑的非水電解液5a被注入電池容器1內。然而,阻 燃劑和非水電解液5可以單獨地注入電池容器1內,在電池容器1內阻燃劑可以溶解于非 水電解液5。該變型可以同樣適用于稍后說明的制造方法。
[0118] 可選地,如圖11的步驟A所示,例如通過隔著隔離體24層疊正極21和負極22而 形成的電極體12被固定至蓋構件2,然后該電極體12可以浸在實質上不含有阻燃劑且存 儲在預處理用容器37中的非水電解液5b中。因此,存儲在預處理用容器37中的非水電解 液5b能夠滲入正極活性材料層25和負極活性材料層26中,這能夠形成正極活性材料的表 面和負極活性材料33的表面與實質上不含有阻燃劑的非水電解液5b接觸的狀態。另外, 非水電解液5b保持在電極體12內。在非水電解液5b保持在電極體12內之后,如圖11的 步驟B所示,從預處理用容器37取出的電極體12容納在電池容器1中,然后,如圖11的步 驟C所示,將含有阻燃劑的非水電解液5a注入到電池容器1內。這樣,能夠制造非水電解 液二次電池。在這種情況下,在含有阻燃劑的非水電解液5a注入電池容器1之前,實質上 不含有阻燃劑的非水電解液5b滲入且保持于電極體12。因此,阻燃劑難以滲入正極活性材 料層25內和負極活性材料層26內,因此正極活性材料的表面和負極活性材料的表面保持 與實質上不含有阻燃劑的非水電解液5接觸。然后,如圖11的步驟D所示,在該狀態下在 正極21和負極22之間施加電壓以進行預充電。因此,能夠將由源自實質上不含有阻燃劑 的非水電解液的成分構成的固體電解質界面膜形成在正極活性材料或負極活性材料33的 表面上。在這種情況下,電極體12內的非水電解液5的阻燃劑的濃度變得比電極體12和 電池容器1之間的非水電解液5的阻燃劑的濃度低。
[0119] 例如,如圖12的步驟A所示,通過隔著隔離體24層疊正極21和負極22而制造的 電極體12被固定到蓋構件2,并且將電極體12容納在電池容器1中。之后,如圖12的步驟 B所示,將不含有阻燃劑的非水電解液5b注入電池容器1內、以使得電極體12的下部浸入 非水電解液5b中。在該狀態保持一定時間的情況下,非水電解液5b由于毛細現象而滲入 電極體12,這能夠形成正極活性材料的表面和負極活性材料的表面與不含有阻燃劑的非水 電解液5b接觸的狀態。另外,非水電解液5b保持在電極體12內。在非水電解液5b滲入 電極體12之后,如圖12的步驟C所示,將含有阻燃劑的非水電解液5a注入電池容器1內。 這樣,能夠制造非水電解液二次電池。在這種情況下,在將含有阻燃劑的非水電解液5a注 入電池容器1之前,實質上不含有阻燃劑的非水電解液5b滲入且保持于正極活性材料層25 和負極活性材料層26。因此,阻燃劑難以滲入正極活性材料層25內和負極活性材料層26 內,因此正極活性材料的表面和負極活性材料33的表面保持與實質上不含有阻燃劑的非 水電解液5接觸。然后,如圖12的步驟D所示,在該狀態下在正極21和負極22之間施加 電壓以進行預充電。因此,能夠將由源自實質上不含有阻燃劑的非水電解液的成分構成的 固體電解質界面膜形成在正極活性材料或負極活性材料33的表面上。在這種情況下,電極 體12內的非水電解液5的阻燃劑的濃度變得比電極體12和電池容器1之間的非水電解液 5的阻燃劑的濃度低。在含有阻燃劑的非水電解液5a注入電池容器之前,電池容器1內的 非水電解液5b的一部分可以被排出以調節非水電解液的量。
[0120] 另外,如圖13的步驟A所示,通過隔著隔離體24層疊正極21和負極22而制造的 電極體12被固定至蓋構件2,并且將電極體12容納在電池容器1。之后,如圖13的步驟B 所示,將不含有阻燃劑的非水電解液5b注入電池容器1內,以使得實質上電極體12整體浸 入非水電解液5b中。因此,非水電解液5b滲入正極活性材料層25和負極活性材料層26, 這能夠形成使正極活性材料的表面和負極活性材料33的表面與不含有阻燃劑的非水電解 液5b接觸的狀態。另外,非水電解液5保持在電極體12內。然后,如圖13的步驟C所示, 在該狀態下,在正極21和負極22之間施加電壓以進行預充電。因此,能夠將由源自不含有 阻燃劑的非水電解液的成分構成的固體電解質界面膜形成在正極活性材料或負極活性材 料33的表面上。在形成SEI之后,如圖13的步驟D所示,將電池容器1內的非水電解液5b排出,然后,如圖13的步驟E所示,將含有阻燃劑的非水電解液5a注入電池容器1內。這 樣,能夠制造非水電解液二次電池。在這種情況下,電極體12內的非水電解液5的阻燃劑 的濃度變得比電極體12和電池容器1之間的非水電解液的阻燃劑的濃度低。
[0121] 在利用這些方法制造的非水電解液二次電池中,電極體12內的非水電解液5的阻 燃劑的濃度比電極體12和電池容器1之間的非水電解液的阻燃劑的濃度低。因此,能夠減 少由于電極活性材料中的電化學反應引起的阻燃劑的消耗量,因此,能夠防止如下情形:非 水電解液5的閃點由于非水電解液5的阻燃劑的濃度降低而降低。
[0122] 在利用這些方法制造的非水電解液二次電池中,在預充電時形成了由源自實質 上不含有