本發明涉及一種稀土釤鈷永磁材料制備方法及由該方法得到的永磁材料,特別是一種釤鈷基復合磁性材料制備方法及由該方法得到的釤鈷基復合磁性材料。
背景技術:
近年來,功能材料的不斷發展有力地促進了人類社會的社會進步,永磁材料是功能材料中的一種,由于其具有能量轉化功能和各種磁物理效應,目前已經廣泛用于當今信息社會。稀土永磁材料是現在已知的綜合性能最高的一種永磁材料,它比磁鋼的磁性能高100多倍,比鐵氧體、鋁鎳鈷性能優越得多。由于稀土永磁材料的使用,不僅促進了永磁器件向小型化發展,提高了產品的性能,而且促使某些特殊器件的產生,所以稀土永磁材料一出現,立即引起各國的極大重視,發展極為迅速。稀土永磁材料按成分可主要分為:1.稀土鈷永磁材料,包括稀土鈷(1-5型)永磁材料SmCo5和稀土鈷(2-17型)永磁材料Sm2Co17兩大類;2.稀土釹永磁材料,NdFeB永磁材料;3.稀土鐵氮(RE-Fe-N系)或稀土鐵碳(RE-Fe-C系)永磁材料。稀土鈷基材料是一種優異的高溫永磁材料,由于其居里溫度高(700℃~900℃),矯頑力高(>25kOe),溫度穩定性好,因此稀土鈷基材料在高溫和高穩定性領域有著不可替代的作用,目前仍廣泛應用于軌道交通、軍事和航空航天等領域。
釤鈷永磁體出現于20世紀60年代,依據成份的不同分為SmCo5和Sm2Co17,分別為笫一代和笫二代稀土永磁材料,其具有較高的磁能積和可靠的矯頑力,雖然由于其原料是儲量稀少的釤和戰略金屬鈷,原料稀缺、價格昂貴而使其發展受到限制,隨著釹鐵硼材料的發展,其應用領域逐漸減少,但由于釤鈷永磁體在稀土永磁系列中表現出良好的溫度特性。與釹鐵硼相比,釤鈷更適合工作在高溫環境中,因此在軍工技術等高溫嚴苛環境中仍然應用廣泛。
釤鈷磁體的磁性能與磁粉的組織和粒度密切相關。對于各向異性永磁體來說,磁體中的磁晶都按照易磁化軸的方向排列,磁體的各向異性強,磁性能好;另外永磁合金由于晶粒的尺寸效應具有較高的矯頑力,制備晶粒尺寸較小的永磁合金,從而提高矯頑力也是釤鈷永磁材料的發展方向之一,對于硬磁材料來說,得到高剩余磁化強度的重要條件是磁晶的各向異性強。
現在眾所周知的,雖然稀土鈷基材料的高溫磁性能和溫度穩定性明顯優于釹鐵硼材料,但稀土鈷基材料的力學性能較低,表現為易碎,易缺角和掉渣,嚴重影響機加工性能和使用性能,降低了生產成品率和限制了其使用范圍。釤鈷磁體在沿磁化方向和垂直于磁化方向的力學性能不一樣,表現出明顯的力學各向異性,一般而言,垂直于磁化方向的力學性能明顯低于沿磁化方向,因此,提高釤鈷磁體垂直于磁化方向上的力學性能是解決這一問題的有效途徑。稀土鈷基材料由于其本身特殊的晶體結構,材料表現為易脆性,類似陶瓷材料,僅通過改善熱處理工藝很難改善其力學性能。另外,本領域中技術人員,普遍認為過多的稀土氧化物會極大的惡化稀土鈷基材料的磁性能,因此在實際制備稀土鈷基材料時,會嚴格控氧,稀土鈷基材料的氧含量一般在1000ppm~3500ppm。
技術實現要素:
為解決上述問題,本發明公開了一種釤鈷基復合磁性材料制備方法及由該方法得到的釤鈷基復合磁性材料,在制備稀土鈷基材料時,材料中稀土元素包括由合金中元素氧化而產生的內生稀土氧化物,并且稀土由于氧化而引入的氧含量在5000ppm以內。同時通過外加稀土氧化物以增加第二相氧化物的數量以提高稀土鈷基材料的力學性能,同時通過調整成分和制備工藝極大減弱了稀土氧化物增多帶來的磁性能的惡化。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法,包括如下步驟:1)、合金基體的原料進行熔煉、澆鑄得到至少一種鑄錠;2)、氫破,對應鑄錠得到至少一種氫破粉(如進一步限定后,則例如下述氫破粉A和氫破粉B);3)、氣流磨,包括將一個部分的氫破粉(進一步限定后,則例如下述氫破粉A)中添加外加稀土氧化物再進行氣流磨;4)、磁粉混合;5)、取向成型、冷等靜壓、熱處理得到釤鈷基復合磁性材料。而本方案中的另一部分的氫破粉(進一步限定后,則例如下述氫破粉B)不添加外加稀土氧化物直接進行氣流磨,本步驟視實際操作的有無而進行選擇。制備和混合添加氫破粉B的目的是為了使磁體易燒結致密,從而獲得較高的力學性能。全文中外加稀土氧化物區別于內生稀土氧化物,由于工藝過程中在基體體系以外主動添加。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟5)中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1100℃~1250℃熱處理1小時~6小時,再按0.1℃/min~4℃/min的冷卻速度降至800℃~1200℃保溫0小時~5小時并風冷到室溫。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟5)中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1100℃~1250℃熱處理1小時~6小時,再按0.1℃/min~4℃/min的冷卻速度降至800℃~1200℃保溫0小時~15小時并風冷到室溫,再于750℃~900℃下保溫5小時~40小時,再按0.1℃/min~4℃/min的冷卻速度慢冷至350℃~600℃并保溫0小時~10小時,再風冷至室溫。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟1)中得到的鑄錠包括主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B,其中主合金鑄錠A的化學原子計量式為(SmR1)(CoM1)z,其中R1為Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一種或幾種,M1為Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W和Sn中的一種或多種,z在4.0~9.0之間;輔合金鑄錠B的化學原子計量式為(SmR2)(CoM2)y,其中R2為Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一種或幾種,M2為Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W和Sn中的一種或多種,y在0.3~1之間。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B分別通過步驟2)的氫破得到氫破粉A和氫破粉B,其中氫破粉A和氫破粉B中至少一種的平均粒徑為10微米~500微米。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟2)氫破工藝為鑄錠在吸氫溫度為10℃~180℃,氫壓為0.2MPa~0.5MPa的條件下吸氫2小時~5小時,然后在200℃~600℃真空脫氫2小時~5小時進行。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟3)中,氫破粉A還與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,磁粉D的平均粒徑為2-6微米。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟3)中,氫破粉B進行氣流磨,得到平均粒徑為2微米~6微米的磁粉B。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,在步驟4)中,磁粉混合為將錫粉和/或磁粉B與磁粉D共混3-6小時得到磁粉F(磁粉F依次進行取向成型、冷等靜壓、熱處理得到釤鈷基復合磁性材料)。作為一種優選,在步驟4)中,當錫粉、磁粉B與磁粉D三者共存時,以釤鈷基復合磁性材料總原料的質量分數計,錫粉添加量為0wt%~10wt,磁粉B的添加量為0wt%~10wt%,并且兩者總的添加量為0wt%~10wt。具體的可以為如下任一的情形,以下情形中質量分數均為以其方案中釤鈷基復合磁性材料總原料的質量分數:當步驟⑶中氫破粉A與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D時,若其外加稀土氧化物添加量低于10wt%,則錫粉和磁粉B的添加量為0;當步驟⑶中氫破粉A與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D時,若其外加稀土氧化物添加量大于或者等于10wt%時,由于釤鈷基復合磁性材料難以燒結致密,需添加低熔點的液相粉,即磁粉B和錫粉,以助燒結致密,在滿足燒結致密的前提下,磁粉B和錫粉的添加量應盡可能少(為達到這一目的,則優選地,錫粉添加量為0wt%~10wt,磁粉B的添加量為0wt%~10wt%,兩者總的添加量為0wt%~10wt;更優選的,錫粉添加量為0wt%~5wt,磁粉B的添加量為0wt%~5wt%,兩者總的添加量為0wt%~5wt%)。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料,釤鈷基復合磁性材料的主要原料組成包括質量分數為40wt%-98.55wt%的基體和余量的外加稀土氧化物,基體為釤鈷基復合材料,釤鈷基復合磁性材料中的稀土氧化物包括由釤鈷基復合材料中稀土元素經氧化而成的內生稀土氧化物和外加稀土氧化物。本方案中通過將釤鈷基復合磁性材料中稀土氧化物分為內生稀土氧化物和外加稀土氧化物,可以克服現有技術中控制氧含量而避免磁性惡化的問題,從而有效提高力學性能。但是本發明的技術人員在研究該技術的同時,還發現當稀土氧化物總量過高而超出本發明限定的上限時則會不利于燒結致密,而對力學性能的提升作用不明顯,甚至會影響其力學性能。優選的,外加稀土氧化物為1wt%~30wt%。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,在釤鈷基復合材料中,稀土氧化物中還含有占稀土氧化物總質量0.1wt%-10wt%的Co元素。本方案中,實施時,其稀土氧化物原料中不含有Co元素,本處的含量限定是產品由于Co元素擴散而滲透形成的。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,基體還包括Sn,其中Sn在基體中添加量為0wt%-10wt%(占基體的質量分數)。本方案中通過添加適量的錫粉,可以改善原料燒結致密性,低熔點的錫粉和磁粉B的主要作用一樣,都是使磁體燒結致密,從而有利于獲得較高的力學性能。優選的,Sn在基體中添加量為0wt%~5wt(占基體的質量分數)。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,釤鈷基復合磁性材料的原料錫粉的平均粒徑為3微米~400微米。優選的,錫粉的平均粒徑為3微米~100微米,從而顯著地改善其結合能力。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,內生稀土氧化物在釤鈷基復合磁性材料中含量為0wt~3wt%。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,釤鈷基復合磁性材料中由稀土氧化物而引入的總氧含量為3000ppm~50000ppm;優選的,總氧含量為8000ppm-50000ppm。
本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,釤鈷基復合磁性材料中由內生稀土氧化物而引入的氧含量為0ppm~5000ppm,其余為由外加稀土氧化物引入。
與現有技術相比較,本發明方案具有以下優點:
第一,本發明引入了較多的稀土氧化物,相比于市售的同牌號磁體和未添加稀土氧化物磁體,明顯提高了釤鈷基復合磁性材料的力學性能。
第二,本發明通過在材料中共同引入內生稀土氧化物和外加稀土氧化物,以引入低成本的稀土氧化物,通過調控稀土氧化物的含量調控稀土鈷基材料的剩磁從而制備各種牌號的磁體,并通過優化微觀結構和成分,提高磁體的矯頑力;相比于市售的同牌號磁體,可極大降低磁體的原料成本,原料成本可節約5%~30%,添加量越大,原料成本越低。
第三,市售的稀土氧化物都為粉末狀,粉末平均粒徑為幾個微米,在本發明中,稀土氧化物在氣流磨過程中可以起到潤滑劑的作用,通過與氫破粉混合并進行氣流磨,可以明顯提高氣流磨的制粉效率,出粉速度可提高30%-60%,可降低制備成本。
第四,克服現有技術中嚴格控制稀土鈷基材料的氧含量一般在1000ppm~3500ppm的現有論斷,在形成內生稀土氧化物的同時,通過外加稀土氧化物增加第二相氧化物的數量以提高稀土鈷基材料的力學性能和降低成本,同時通過調整成分和制備工藝極大減弱了稀土氧化物增多帶來的磁性能的惡化。
本發明提供的稀土鈷基材料力學性能較為優異且價格低廉,制備過程易于操作和產業化。
附圖說明
圖1為實施例2釤鈷基復合磁性材料的微觀結構照片;
圖2為實施例2釤鈷基復合磁性材料的X射線衍射圖;
圖3為對比例2釤鈷基復合磁性材料的微觀結構圖;
圖4為對比例2釤鈷基復合磁性材料的X射線衍射圖。
具體實施方式
下面結合具體實施方式及附圖,進一步闡明本發明,應理解下述具體實施方式僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。
制備實施例
本實施例中釤鈷基復合磁性材料制備方法,包括如下步驟:1)、合金基體的原料進行熔煉、澆鑄得到至少一種鑄錠(如進一步限定后,則例如下述主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B);2)、氫破,對應鑄錠得到至少一種氫破粉(如進一步限定后,則例如下述氫破粉A和氫破粉B);3)、氣流磨,包括將一個部分的氫破粉(進一步限定后,則例如下述氫破粉A)中添加外加稀土氧化物再進行氣流磨;4)、磁粉混合;5)、取向成型、冷等靜壓、熱處理得到釤鈷基復合磁性材料。
包括而不限于如下所列的熱處理示例均滿足本申請釤鈷基復合磁性材料制備方法而非作為對本申請范圍的限定。
制備實施例的熱處理示例1
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1100℃熱處理4.5小時,再按0.4℃/min的冷卻速度降至930℃保溫13小時并風冷到室溫,再于760℃下保溫5小時,再按0.8℃/min的冷卻速度慢冷至310℃并保溫3小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例2
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1150℃熱處理5.5小時,再按4℃/min的冷卻速度降至950℃保溫5小時并風冷到室溫,再于820℃下保溫40小時,再按2.4℃/min的冷卻速度慢冷至500℃并保溫2小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例3
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1200℃熱處理3.5小時,再按3℃/min的冷卻速度降至1050℃保溫15小時并風冷到室溫,再于780℃下保溫20小時,再按3.1℃/min的冷卻速度慢冷至400℃并保溫1小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例4
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1250℃熱處理1.6小時,再按2℃/min的冷卻速度降至1150℃保溫0小時并風冷到室溫,再于880℃下保溫30小時,再按0.5℃/min的冷卻速度慢冷至350℃并保溫4小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例5
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1180℃熱處理6小時,再按1℃/min的冷卻速度降至850℃保溫3小時并風冷到室溫,再于830℃下保溫10小時,再按1℃/min的冷卻速度慢冷至600℃并保溫7小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例6
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1175℃熱處理5小時,再按0.1℃/min的冷卻速度降至900℃保溫7小時并風冷到室溫,再于770℃下保溫17小時,再按2℃/min的冷卻速度慢冷至550℃并保溫9小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例7
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1240℃熱處理4小時,再按0.8℃/min的冷卻速度降至800℃保溫13小時并風冷到室溫,再于850℃下保溫28小時,再按3℃/min的冷卻速度慢冷至450℃并保溫8小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例8
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1225℃熱處理3小時,再按0.3℃/min的冷卻速度降至1100℃保溫6小時并風冷到室溫,再于900℃下保溫37小時,再按4℃/min的冷卻速度慢冷至380℃并保溫6小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例9
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1210℃熱處理2小時,再按1.4℃/min的冷卻速度降至1200℃保溫4小時并風冷到室溫,再于750℃下保溫11小時,再按0.1℃/min的冷卻速度慢冷至560℃并保溫0小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例10
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1220℃熱處理1小時,再按3.7℃/min的冷卻速度降至1000℃保溫12小時并風冷到室溫,再于800℃下保溫38小時,再按2.5℃/min的冷卻速度慢冷至430℃并保溫10小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例11
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1100℃熱處理4.5小時,再按0.4℃/min的冷卻速度降至930℃保溫13小時并風冷到室溫,再于760℃下保溫5小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例12
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1150℃熱處理5.5小時,再按4℃/min的冷卻速度降至950℃保溫5小時并風冷到室溫,再于820℃下保溫40小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例13
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1200℃熱處理3.5小時,再按3℃/min的冷卻速度降至1050℃保溫15小時并風冷到室溫,再于780℃下保溫20小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例14
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1250℃熱處理1.6小時,再按2℃/min的冷卻速度降至1150℃保溫0小時并風冷到室溫,再于880℃下保溫30小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例15
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1180℃熱處理6小時,再按1℃/min的冷卻速度降至850℃保溫3小時并風冷到室溫,再于830℃下保溫10小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例16
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1175℃熱處理5小時,再按0.1℃/min的冷卻速度降至900℃保溫7小時并風冷到室溫,再于770℃下保溫17小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例17
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1240℃熱處理4小時,再按0.8℃/min的冷卻速度降至800℃保溫13小時并風冷到室溫,再于850℃下再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例18
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1225℃熱處理3小時,再按0.3℃/min的冷卻速度降至1100℃保溫6小時并風冷到室溫,再于900℃下保溫37小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例19
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1210℃熱處理2小時,再按1.4℃/min的冷卻速度降至1200℃保溫4小時并風冷到室溫,再于750℃下保溫11小時,再風冷至室溫。
制備實施例的熱處理示例20
本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1220℃熱處理1小時,再按3.7℃/min的冷卻速度降至1000℃保溫12小時并風冷到室溫,再于800℃下保溫38小時,再風冷至室溫。
相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,步驟1)中得到的鑄錠包括主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B,其中主合金鑄錠A的化學原子計量式為(SmR1)(CoM1)z,其中R1為Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一種或幾種,M1為Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W和Sn中的一種或多種,z在4.0~9.0之間;輔合金鑄錠B的化學原子計量式為(SmR2)(CoM2)y,其中R2為Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一種或幾種,M2為Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W和Sn中的一種或多種,y在0.3~1之間。
相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,步驟1)中得到的鑄錠包括主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B,其中主合金鑄錠A的化學原子計量式為(SmR1)(CoM1)z,其中R1為Y(R1還可以為包括而不限于如下任一:La;Ce;Pr;Nd;Eu;Gd;Tb;Dy;Ho;Er;Tm;Yb;Lu;Y、La;Ce、Pr;Nd、Eu;Gd、Tb;Dy、Ho;Er、Tm;Yb、Lu;Y、La、Ce;Pr、Nd、Eu;Gd、Tb、Dy;Ho、Er、Tm;Yb、Lu、Y;Y、La、Ce、Pr;Nd、Eu、Gd、Tb;Dy、Ho、Er、Tm;Nd、Eu、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd;Eu、Gd、Tb、Dy、Ho;Er、Tm、Yb、Lu、La;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu;Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm;Yb、Lu、Dy、Ho、Er、Tm;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd;Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb;Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ce、Pr;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy;Pr、Nd、Eu、Gd、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu),M1為Fe(M1還可以為包括而不限于如下任一:Cu;Zr;Mn;Ni;Ti;V;Cr;Zn;Nb;Mo;Hf;W;Sn;Fe、Cu;Zr、Mn;Ni、Ti;V、Cr;Zn、Nb;Mo、Hf;W、Sn;Fe、Cu、Zr;Mn、Ni、Ti;V、Cr、Zn;Nb、Mo、Hf;W、Sn、Fe;Fe、Cu、Zr、Mn;Ni、Ti、V、Cr;Zn、Nb、Mo、Hf;W、Sn、Fe、Cu;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni;Ti、V、Cr、Zn、Nb;Ni、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti;V、Cr、Zn、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V;Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo;Fe、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn),z值為4.0之間(z值還可以為如下任一:4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7、7.1、7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9、8、8.1、8.2、8.3、8.4、8.5、8.6、8.7、8.8、8.9、9以及4.0~9.0范圍內的其它任一值);輔合金鑄錠B的化學原子計量式為(SmR2)(CoM2)y,其中R2為Y(R2還可以為包括而不限于如下任一:La;Ce;Pr;Nd;Eu;Gd;Tb;Dy;Ho;Er;Tm;Yb;Lu;Y、La;Ce、Pr;Nd、Eu;Gd、Tb;Dy、Ho;Er、Tm;Yb、Lu;Y、La、Ce;Pr、Nd、Eu;Gd、Tb、Dy;Ho、Er、Tm;Yb、Lu、Y;Y、La、Ce、Pr;Nd、Eu、Gd、Tb;Dy、Ho、Er、Tm;Nd、Eu、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd;Eu、Gd、Tb、Dy、Ho;Er、Tm、Yb、Lu、La;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu;Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm;Yb、Lu、Dy、Ho、Er、Tm;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd;Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb;Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ce、Pr;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy;Pr、Nd、Eu、Gd、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu),M2為Fe(M2還可以為包括而不限于如下任一:Cu;Zr;Mn;Ni;Ti;V;Cr;Zn;Nb;Mo;Hf;W;Sn;Fe、Cu;Zr、Mn;Ni、Ti;V、Cr;Zn、Nb;Mo、Hf;W、Sn;Fe、Cu、Zr;Mn、Ni、Ti;V、Cr、Zn;Nb、Mo、Hf;W、Sn、Fe;Fe、Cu、Zr、Mn;Ni、Ti、V、Cr;Zn、Nb、Mo、Hf;W、Sn、Fe、Cu;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni;Ti、V、Cr、Zn、Nb;Ni、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti;V、Cr、Zn、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V;Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo;Fe、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn),y為0.3(y還可以為如下任一:0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1以及0.3-1范圍內的其它任一值)。
相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B分別通過步驟2)的氫破得到氫破粉A和氫破粉B,其中氫破粉A和氫破粉B中至少一種的平均粒徑(劃線部分指包括如下三種情形的任一滿足后續限定:氫破粉A的平均粒徑、氫破粉B的平均粒徑、氫破粉A的平均粒徑和氫破粉B的平均粒徑)為10微米(其平均粒徑還可以為如下任一:11微米、12微米、13微米、14微米、15微米、16微米、17微米、18微米、19微米、20微米、21微米、22微米、23微米、24微米、25微米、26微米、27微米、28微米、29微米、30微米、31微米、32微米、33微米、34微米、35微米、36微米、37微米、38微米、39微米、40微米、41微米、42微米、43微米、44微米、45微米、46微米、47微米、48微米、49微米、50微米、51微米、52微米、53微米、54微米、55微米、56微米、57微米、58微米、59微米、60微米、61微米、62微米、63微米、64微米、65微米、66微米、67微米、68微米、69微米、70微米、71微米、72微米、73微米、74微米、75微米、76微米、77微米、78微米、79微米、80微米、81微米、82微米、83微米、84微米、85微米、86微米、87微米、88微米、89微米、90微米、91微米、92微米、93微米、94微米、95微米、96微米、97微米、98微米、99微米、100微米、101微米、102微米、103微米、104微米、105微米、106微米、107微米、108微米、109微米、110微米、111微米、112微米、113微米、114微米、115微米、116微米、117微米、118微米、119微米、120微米、121微米、122微米、123微米、124微米、125微米、126微米、127微米、128微米、129微米、130微米、131微米、132微米、133微米、134微米、135微米、136微米、137微米、138微米、139微米、140微米、141微米、142微米、143微米、144微米、145微米、146微米、147微米、148微米、149微米、150微米、151微米、152微米、153微米、154微米、155微米、156微米、157微米、158微米、159微米、160微米、161微米、162微米、163微米、164微米、165微米、166微米、167微米、168微米、169微米、170微米、171微米、172微米、173微米、174微米、175微米、176微米、177微米、178微米、179微米、180微米、181微米、182微米、183微米、184微米、185微米、186微米、187微米、188微米、189微米、190微米、191微米、192微米、193微米、194微米、195微米、196微米、197微米、198微米、199微米、200微米、201微米、202微米、203微米、204微米、205微米、206微米、207微米、208微米、209微米、210微米、211微米、212微米、213微米、214微米、215微米、216微米、217微米、218微米、219微米、220微米、221微米、222微米、223微米、224微米、225微米、226微米、227微米、228微米、229微米、230微米、231微米、232微米、233微米、234微米、235微米、236微米、237微米、238微米、239微米、240微米、241微米、242微米、243微米、244微米、245微米、246微米、247微米、248微米、249微米、250微米、251微米、252微米、253微米、254微米、255微米、256微米、257微米、258微米、259微米、260微米、261微米、262微米、263微米、264微米、265微米、266微米、267微米、268微米、269微米、270微米、271微米、272微米、273微米、274微米、275微米、276微米、277微米、278微米、279微米、280微米、281微米、282微米、283微米、284微米、285微米、286微米、287微米、288微米、289微米、290微米、291微米、292微米、293微米、294微米、295微米、296微米、297微米、298微米、299微米、300微米、301微米、302微米、303微米、304微米、305微米、306微米、307微米、308微米、309微米、310微米、311微米、312微米、313微米、314微米、315微米、316微米、317微米、318微米、319微米、320微米、321微米、322微米、323微米、324微米、325微米、326微米、327微米、328微米、329微米、330微米、331微米、332微米、333微米、334微米、335微米、336微米、337微米、338微米、339微米、340微米、341微米、342微米、343微米、344微米、345微米、346微米、347微米、348微米、349微米、350微米、351微米、352微米、353微米、354微米、355微米、356微米、357微米、358微米、359微米、360微米、361微米、362微米、363微米、364微米、365微米、366微米、367微米、368微米、369微米、370微米、371微米、372微米、373微米、374微米、375微米、376微米、377微米、378微米、379微米、380微米、381微米、382微米、383微米、384微米、385微米、386微米、387微米、388微米、389微米、390微米、391微米、392微米、393微米、394微米、395微米、396微米、397微米、398微米、399微米、400微米、401微米、402微米、403微米、404微米、405微米、406微米、407微米、408微米、409微米、410微米、411微米、412微米、413微米、414微米、415微米、416微米、417微米、418微米、419微米、420微米、421微米、422微米、423微米、424微米、425微米、426微米、427微米、428微米、429微米、430微米、431微米、432微米、433微米、434微米、435微米、436微米、437微米、438微米、439微米、440微米、441微米、442微米、443微米、444微米、445微米、446微米、447微米、448微米、449微米、450微米、451微米、452微米、453微米、454微米、455微米、456微米、457微米、458微米、459微米、460微米、461微米、462微米、463微米、464微米、465微米、466微米、467微米、468微米、469微米、470微米、471微米、472微米、473微米、474微米、475微米、476微米、477微米、478微米、479微米、480微米、481微米、482微米、483微米、484微米、485微米、486微米、487微米、488微米、489微米、490微米、491微米、492微米、493微米、494微米、495微米、496微米、497微米、498微米、499微米、500微米以及10微米~500微米范圍內的其它任一值)。
相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,步驟2)氫破工藝為鑄錠在吸氫溫度為10℃(吸氫溫度還可以為如下任一:20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃以及10℃~180℃的其它任一值),氫壓為0.2MPa(氫壓還可以為如下任一:0.21MPa、0.22MPa、0.23MPa、0.24MPa、0.25MPa、0.26MPa、0.27MPa、0.28MPa、0.29MPa、0.30MPa、0.31MPa、0.32MPa、0.33MPa、0.34MPa、0.35MPa、0.36MPa、0.37MPa、0.38MPa、0.39MPa、0.40MPa、0.41MPa、0.42MPa、0.43MPa、0.44MPa、0.45MPa、0.46MPa、0.47MPa、0.48MPa、0.49MPa、0.50MPa以及0.2MPa~0.5MPa的其它任一值)的條件下吸氫2小時(吸氫時間還可以為如下任一:2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5以及2小時~5小時范圍內的其它任一值),然后在200℃溫度下(脫氫溫度還可以為如下任一:201℃、202℃、203℃、204℃、205℃、206℃、207℃、208℃、209℃、210℃、211℃、212℃、213℃、214℃、215℃、216℃、217℃、218℃、219℃、220℃、221℃、222℃、223℃、224℃、225℃、226℃、227℃、228℃、229℃、230℃、231℃、232℃、233℃、234℃、235℃、236℃、237℃、238℃、239℃、240℃、241℃、242℃、243℃、244℃、245℃、246℃、247℃、248℃、249℃、250℃、251℃、252℃、253℃、254℃、255℃、256℃、257℃、258℃、259℃、260℃、261℃、262℃、263℃、264℃、265℃、266℃、267℃、268℃、269℃、270℃、271℃、272℃、273℃、274℃、275℃、276℃、277℃、278℃、279℃、280℃、281℃、282℃、283℃、284℃、285℃、286℃、287℃、288℃、289℃、290℃、291℃、292℃、293℃、294℃、295℃、296℃、297℃、298℃、299℃、300℃、301℃、302℃、303℃、304℃、305℃、306℃、307℃、308℃、309℃、310℃、311℃、312℃、313℃、314℃、315℃、316℃、317℃、318℃、319℃、320℃、321℃、322℃、323℃、324℃、325℃、326℃、327℃、328℃、329℃、330℃、331℃、332℃、333℃、334℃、335℃、336℃、337℃、338℃、339℃、340℃、341℃、342℃、343℃、344℃、345℃、346℃、347℃、348℃、349℃、350℃、351℃、352℃、353℃、354℃、355℃、356℃、357℃、358℃、359℃、360℃、361℃、362℃、363℃、364℃、365℃、366℃、367℃、368℃、369℃、370℃、371℃、372℃、373℃、374℃、375℃、376℃、377℃、378℃、379℃、380℃、381℃、382℃、383℃、384℃、385℃、386℃、387℃、388℃、389℃、390℃、391℃、392℃、393℃、394℃、395℃、396℃、397℃、398℃、399℃、400℃、401℃、402℃、403℃、404℃、405℃、406℃、407℃、408℃、409℃、410℃、411℃、412℃、413℃、414℃、415℃、416℃、417℃、418℃、419℃、420℃、421℃、422℃、423℃、424℃、425℃、426℃、427℃、428℃、429℃、430℃、431℃、432℃、433℃、434℃、435℃、436℃、437℃、438℃、439℃、440℃、441℃、442℃、443℃、444℃、445℃、446℃、447℃、448℃、449℃、450℃、451℃、452℃、453℃、454℃、455℃、456℃、457℃、458℃、459℃、460℃、461℃、462℃、463℃、464℃、465℃、466℃、467℃、468℃、469℃、470℃、471℃、472℃、473℃、474℃、475℃、476℃、477℃、478℃、479℃、480℃、481℃、482℃、483℃、484℃、485℃、486℃、487℃、488℃、489℃、490℃、491℃、492℃、493℃、494℃、495℃、496℃、497℃、498℃、499℃、500℃、501℃、502℃、503℃、504℃、505℃、506℃、507℃、508℃、509℃、510℃、511℃、512℃、513℃、514℃、515℃、516℃、517℃、518℃、519℃、520℃、521℃、522℃、523℃、524℃、525℃、526℃、527℃、528℃、529℃、530℃、531℃、532℃、533℃、534℃、535℃、536℃、537℃、538℃、539℃、540℃、541℃、542℃、543℃、544℃、545℃、546℃、547℃、548℃、549℃、550℃、551℃、552℃、553℃、554℃、555℃、556℃、557℃、558℃、559℃、560℃、561℃、562℃、563℃、564℃、565℃、566℃、567℃、568℃、569℃、570℃、571℃、572℃、573℃、574℃、575℃、576℃、577℃、578℃、579℃、580℃、581℃、582℃、583℃、584℃、585℃、586℃、587℃、588℃、589℃、590℃、591℃、592℃、593℃、594℃、595℃、596℃、597℃、598℃、599℃、600℃以及200℃~600℃范圍內的其它任一值)真空脫氫2小時(脫氫時間還可以為如下任一:2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5以及2小時~5小時范圍內的其它任一值)進行。
相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,步驟3)中,氫破粉A還與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D。
相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,磁粉D的平均粒徑為2微米(平均粒徑還可以為如下任一:2.1微米、2.2微米、2.3微米、2.4微米、2.5微米、2.6微米、2.7微米、2.8微米、2.9微米、3.0微米、3.1微米、3.2微米、3.3微米、3.4微米、3.5微米、3.6微米、3.7微米、3.8微米、3.9微米、4.0微米、4.1微米、4.2微米、4.3微米、4.4微米、4.5微米、4.6微米、4.7微米、4.8微米、4.9微米、5.0微米、5.1微米、5.2微米、5.3微米、5.4微米、5.5微米、5.6微米、5.7微米、5.8微米、5.9微米、6微米以及2-6微米范圍內的其它任一值)。
相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,步驟3)中,氫破粉B進行氣流磨,得到平均粒徑為2微米(平均粒徑還可以為如下任一:2.1微米、2.2微米、2.3微米、2.4微米、2.5微米、2.6微米、2.7微米、2.8微米、2.9微米、3.0微米、3.1微米、3.2微米、3.3微米、3.4微米、3.5微米、3.6微米、3.7微米、3.8微米、3.9微米、4.0微米、4.1微米、4.2微米、4.3微米、4.4微米、4.5微米、4.6微米、4.7微米、4.8微米、4.9微米、5.0微米、5.1微米、5.2微米、5.3微米、5.4微米、5.5微米、5.6微米、5.7微米、5.8微米、5.9微米、6微米以及2-6微米范圍內的其它任一值)的磁粉B。
相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,磁粉混合為將錫粉和/或磁粉B與磁粉D共混(劃線部分技術方案為如下任一:錫粉與磁粉D共混;磁粉B與磁粉D共混;錫粉和磁粉B共同與磁粉D共混)3小時(共混時間還可以為如下任一:3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6以及3小時~6小時范圍內的其它任一值)得到磁粉F。磁粉F在后續工藝中依次進行取向成型、冷等靜壓、熱處理得到釤鈷基復合磁性材料。本段技術方案包括而不限于如下的詳述(其中,有關添加量的質量分數均為以其方案中釤鈷基復合磁性材料總原料的質量分數):當步驟⑶中氫破粉A與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D時,若其外加稀土氧化物添加量低于10wt%,則錫粉和磁粉B的添加量為0;當步驟⑶中氫破粉A與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D時,若其外加稀土氧化物添加量大于或者等于10wt%時——即外加稀土氧化物添加量為包括而不限于如下任一:11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%以及10-60wt%范圍內的其它任一值時,由于釤鈷基復合磁性材料難以燒結致密,需添加低熔點的液相粉,即磁粉B和錫粉,以助燒結致密,在滿足燒結致密的前提下,磁粉B和錫粉的添加量應盡可能少(為達到這一目的,則優選地,錫粉添加量為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%以及0wt%~10wt范圍內的其它任一值,磁粉B的添加量為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%以及0wt%~10wt范圍內的其它任一值,兩者總的添加量為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%以及0wt%~10wt范圍內的其它任一值,需要特別說明的是本部分劃線內容中,在同一組數據取值中,錫粉以及磁粉B的用量總和的最上限應當不超過10wt%的限定,其實際應用的取值可以為包括而不限于前述有關和值限定的任意值;更優選的,錫粉添加量為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%以及0wt%~5wt范圍內的其它任一值,磁粉B的添加量為為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%以及0wt%~5wt范圍內的其它任一值,兩者總的添加量為為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%以及0wt%~5wt范圍內的其它任一值,需要特別說明的是本部分劃線內容中,在同一組數據取值中,錫粉以及磁粉B的用量總和的最上限應當不超過5wt%的限定,其實際應用的取值可以為包括而不限于前述有關和值限定的任意值。
以下以本發明部分技術方案具體地列舉,而進行舉例說明本發明方案的優異之處,而非對本發明要求的范圍的限定。
表1:本發明實施例1-5中合金鑄錠的名義成分。
實施例1:
按表1中所述名義成分配制并熔煉合金鑄錠A,將熔煉后的熔液在氬氣保護氣氛下澆鑄至水冷銅模中,得到合金鑄錠A。
然后將所述主合金鑄錠A于室溫下,氫壓為0.4MPa的條件下吸氫2小時,然后在400℃下真空脫氫2小時,得到平均粒徑為200微米的氫破粉A。
然后將99wt%的氫破粉A與1wt%氧化釤混合,并攪拌3小時得到混合粉末C;
然后將混合粉末C在氣流磨下進一步粉化,得到平均粒徑為4.0微米的磁粉。
然后將所述磁粉在1.5T的磁場中取向成型,隨后在200MPa的壓力下進行冷等靜壓,得到毛坯。
將所述毛坯升溫至1200℃燒結3小時,再按4℃/min的冷卻速度降至1180℃,保溫4小時并風冷到室溫,再于850℃下保溫20小時,再按1.5℃/min的冷卻速度慢冷至400℃并保溫3小時,最終得到釤鈷基復合磁性材料。
實施例2:
按表1中所述名義成分配制并熔煉合金鑄錠A,將熔煉后的熔液在氬氣保護氣氛下澆鑄至水冷銅模中,得到主合金鑄錠A。
然后將所述主合金鑄錠A于室溫下,氫壓為0.4MPa的條件下吸氫2小時,然后在400℃下真空脫氫2小時,得到平均粒徑為200微米的氫破粉A。
然后將94wt%的氫破粉A與6wt%氧化釤混合,并攪拌3小時得到混合粉末C;
然后將混合粉末C在氣流磨下進一步粉化,得到平均粒徑為3.5微米的磁粉。
然后將所述磁粉在1.5T的磁場中取向成型,隨后在200MPa的壓力下進行冷等靜壓,得到毛坯。
將所述毛坯升溫至1210℃燒結3小時,再按4℃/min的冷卻速度降至1185℃,保溫4小時并風冷到室溫,再于850℃下保溫20小時,再按1.5℃/min的冷卻速度慢冷至400℃并保溫3小時,最終得到釤鈷基復合磁性材料。
圖1為實施例2釤鈷基復合磁性材料的微觀結構照片,圖2為實施例2釤鈷基復合磁性材料的X射線衍射圖。
實施例3:
按表1中所述名義成分配制熔煉合金鑄錠A和合金鑄錠B,將熔煉后的熔液在氬氣保護氣氛下澆鑄至水冷銅模中,得到合金鑄錠A和合金鑄錠B。
然后將所述主合金鑄錠A和合金鑄錠B于室溫下,氫壓為0.4MPa的條件下吸氫2小時,然后在400℃下真空脫氫2小時,分別得到平均粒徑為200微米的氫破粉A和70微米的氫破粉B。
然后將80wt%的氫破粉A與20wt%氧化釤混合,并攪拌3小時得到混合粉末C;
然后將混合粉末C在氣流磨下進一步粉化,得到平均粒徑為3.0微米的磁粉D。
然后將氫破粉B在氣流磨下進一步粉化,得到平均粒徑為3.0微米的磁粉E。
然后將97wt%磁粉D與3wt%磁粉E混合,并攪拌3小時得到最終磁粉F。
然后將所述最終磁粉F在1.5T的磁場中取向成型,隨后在200MPa的壓力下進行冷等靜壓,得到毛坯。
將所述毛坯升溫至1230℃燒結3小時,再按4℃/min的冷卻速度降至1185℃,保溫4小時并風冷到室溫,再于850℃下保溫20小時,再按1.5℃/min的冷卻速度慢冷至400℃并保溫3小時,最終得到釤鈷基復合磁性材料。
實施例4:
實施例4與實施例3的區別在于(劃線部分),將96wt%磁粉D、3wt%磁粉E和1wt%錫粉混合,并攪拌3小時得到最終磁粉F,其余步驟與實施例3相同。
實施例5:
按表1中所述名義成分配制熔煉合金鑄錠A,將熔煉后的熔液在氬氣保護氣氛下澆鑄至水冷銅模中,得到合金鑄錠A。
然后將所述主合金鑄錠A于室溫下,氫壓為0.4MPa的條件下吸氫2小時,然后在400℃下真空脫氫2小時,得到平均粒徑為150微米的氫破粉A。
然后將90wt%的氫破粉A與10wt%氧化釤混合,并攪拌3小時得到混合粉末C;
然后將混合粉末C在氣流磨下進一步粉化,得到平均粒徑為4.0微米的磁粉。
然后將所述磁粉在1.5T的磁場中取向成型,隨后在200MPa的壓力下進行冷等靜壓,得到毛坯。
將所述毛坯升溫至1140℃燒結2.5小時,再按0.8℃/min的冷卻速度降至830℃,保溫1小時并風冷到室溫,最終得到釤鈷基復合磁性材料。
對比例1:
對比例1與實施例1的區別僅在于,對比例1中未添加氧化釤粉末。
對比例2:
對比例2為市售的2:17系稀土鈷基材料,磁能積為28MGOe,其磁能積與實施例2中所述的稀土鈷基材料基本相同,圖3為對比例2中釤鈷基復合磁性材料的微觀結構圖,圖4為對比例2釤鈷基復合磁性材料的X射線衍射圖。
對比例3:
對比例3與實施例3的區別僅在于,對比例3中未制備和添加富稀土的液相磁粉E。
對比例31與實施例4的區別僅在于,對比例31中未添加富稀土的液相磁粉E和錫粉。
對比例4
對比例4為市售的2:17系稀土鈷基材料,磁能積為20MGOe,其磁性能與實施例3中所述的稀土鈷基材料基本相同。
對比例5為市售的1:5系稀土鈷基材料,磁能積為19MGOe,其磁性能與實施例5中所述的稀土鈷基材料基本相同。
將本發明實施例1~5和對比例1~5得到的稀土鈷基材料進行磁性能、抗彎強度、抗壓強度、氧含量和密度測試,測試結果如表2所示,其中抗彎強度和抗壓強度的受力方向均為垂直于磁化方向。
表2
將實施例1與對比例1比較,發現在輕微犧牲磁性能的基礎上,添加1wt%的氧化釤明顯提高了磁體的力學性能。
將實施例2與對比例2比較,發現與市場同樣牌號磁體相比,添加6wt%的氧化釤明顯提高了磁體的力學性能,原材料成本可降低約6%;經過附圖1-4對比的顯微結構圖顯示,實施例2中磁體比對比例2中磁體含有更多的氧化物(呈白色);X射線衍射圖顯示,實施例2中磁體的出現了明顯的氧化釤衍射峰,而比對比例2中磁體未能觀察到明顯的氧化釤衍射峰。依此經分析可見,細小均勻的氧化物起到彌散強化的作用,可提高磁體的力學性能。
將實施例3與對比例3比較,發現當氧化釤添加量等于20wt%時,對比例3中磁體很難燒結致密,低密度降低了磁體的剩磁和力學性能;少量添加高稀土含量的液相粉可降低燒結致密溫度,使磁體燒結致密,從而在實施例3中獲得較高的剩磁和力學性能。
將實施例4與對比例31比較,發現當氧化釤添加量等于20wt%時,對比例3中磁體很難燒結致密,低密度降低了磁體的剩磁和力學性能;少量添加高稀土含量的液相粉和低熔點的錫粉可降低燒結致密溫度,使磁體燒結致密,從而在實施例4中獲得較高的剩磁和力學性能。
將實施例4與實施例3比較,發現添加少量的低熔點的錫粉,對磁體的磁性能和力學性能基本無影響。
將實施例3或實施例4與對比例4比較,發現與市場同樣牌號磁體相比,添加20wt%的氧化釤明顯提高了磁體的力學性能,原材料成本可降低約20%。
將實施例5與對比例5比較,發現與市場同樣牌號磁體相比,添加10wt%的氧化釤提高了磁體的力學性能,原材料成本可降低約10%。
由此可見,可見本發明提供的釤鈷基復合磁性材料力學性能優異,成本低廉。
包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料的制備實施例所得到的釤鈷基復合磁性材料的實施例為包括而不限于如下釤鈷基復合磁性材料實施例所列:
釤鈷基復合磁性材料實施例
本實施例的釤鈷基復合磁性材料的主要原料組成包括質量分數為40wt%的基體(本方案中基體在原料中含量還可以為如下任一:41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%、61wt%、62wt%、63wt%、64wt%、65wt%、66wt%、67wt%、68wt%、69wt%、70wt%、71wt%、72wt%、73wt%、74wt%、75wt%、76wt%、77wt%、78wt%、79wt%、80wt%、81wt%、82wt%、83wt%、84wt%、85wt%、86wt%、87wt%、88wt%、89wt%、90wt%、91wt%、92wt%、93wt%、94wt%、95wt%、96wt%、97wt%、98wt%、98.55wt%以及40wt%-98.55wt%范圍內的其它任一值)和余量的外加稀土氧化物,基體為釤鈷基復合材料,釤鈷基復合磁性材料中的稀土氧化物包括由釤鈷基復合材料中稀土元素經氧化而成的內生稀土氧化物和外加稀土氧化物。
相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,還可以包括如下技術方案:外加稀土氧化物為1wt%(外加稀土氧化物在原料中含量還可以為如下任一:2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%以及1wt%~30wt%范圍內的其它任一值)。
相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,還可以包括如下技術方案:在釤鈷基復合磁性材料,稀土氧化物中含有占稀土氧化物總質量0.1wt%的Co元素(稀土氧化物中Co元素的添加量還可以為占稀土氧化物總質量的百分比還可以為如下任一:0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%以及0.1wt%-10wt%范圍內的其它任一值)。
相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,基體還包括Sn,其中Sn在基體中添加量為0wt%(即不添加的情形)(占基體的質量分數)(Sn元素的添加量還可以為占基體總質量的百分比還可以為如下任一:0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%以及0.1wt%-10wt%范圍內的其它任一值)。
相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,釤鈷基復合磁性材料的原料錫粉的平均粒徑為3微米(本方案中基體在原料中含量還可以為如下任一:4微米、5微米、6微米、7微米、8微米、9微米、10微米、11微米、12微米、13微米、14微米、15微米、16微米、17微米、18微米、19微米、20微米、21微米、22微米、23微米、24微米、25微米、26微米、27微米、28微米、29微米、30微米、31微米、32微米、33微米、34微米、35微米、36微米、37微米、38微米、39微米、40微米、41微米、42微米、43微米、44微米、45微米、46微米、47微米、48微米、49微米、50微米、51微米、52微米、53微米、54微米、55微米、56微米、57微米、58微米、59微米、60微米、61微米、62微米、63微米、64微米、65微米、66微米、67微米、68微米、69微米、70微米、71微米、72微米、73微米、74微米、75微米、76微米、77微米、78微米、79微米、80微米、81微米、82微米、83微米、84微米、85微米、86微米、87微米、88微米、89微米、90微米、91微米、92微米、93微米、94微米、95微米、96微米、97微米、98微米、99微米、100微米、101微米、102微米、103微米、104微米、105微米、106微米、107微米、108微米、109微米、110微米、111微米、112微米、113微米、114微米、115微米、116微米、117微米、118微米、119微米、120微米、121微米、122微米、123微米、124微米、125微米、126微米、127微米、128微米、129微米、130微米、131微米、132微米、133微米、134微米、135微米、136微米、137微米、138微米、139微米、140微米、141微米、142微米、143微米、144微米、145微米、146微米、147微米、148微米、149微米、150微米、151微米、152微米、153微米、154微米、155微米、156微米、157微米、158微米、159微米、160微米、161微米、162微米、163微米、164微米、165微米、166微米、167微米、168微米、169微米、170微米、171微米、172微米、173微米、174微米、175微米、176微米、177微米、178微米、179微米、180微米、181微米、182微米、183微米、184微米、185微米、186微米、187微米、188微米、189微米、190微米、191微米、192微米、193微米、194微米、195微米、196微米、197微米、198微米、199微米、200微米、201微米、202微米、203微米、204微米、205微米、206微米、207微米、208微米、209微米、210微米、211微米、212微米、213微米、214微米、215微米、216微米、217微米、218微米、219微米、220微米、221微米、222微米、223微米、224微米、225微米、226微米、227微米、228微米、229微米、230微米、231微米、232微米、233微米、234微米、235微米、236微米、237微米、238微米、239微米、240微米、241微米、242微米、243微米、244微米、245微米、246微米、247微米、248微米、249微米、250微米、251微米、252微米、253微米、254微米、255微米、256微米、257微米、258微米、259微米、260微米、261微米、262微米、263微米、264微米、265微米、266微米、267微米、268微米、269微米、270微米、271微米、272微米、273微米、274微米、275微米、276微米、277微米、278微米、279微米、280微米、281微米、282微米、283微米、284微米、285微米、286微米、287微米、288微米、289微米、290微米、291微米、292微米、293微米、294微米、295微米、296微米、297微米、298微米、299微米、300微米、301微米、302微米、303微米、304微米、305微米、306微米、307微米、308微米、309微米、310微米、311微米、312微米、313微米、314微米、315微米、316微米、317微米、318微米、319微米、320微米、321微米、322微米、323微米、324微米、325微米、326微米、327微米、328微米、329微米、330微米、331微米、332微米、333微米、334微米、335微米、336微米、337微米、338微米、339微米、340微米、341微米、342微米、343微米、344微米、345微米、346微米、347微米、348微米、349微米、350微米、351微米、352微米、353微米、354微米、355微米、356微米、357微米、358微米、359微米、360微米、361微米、362微米、363微米、364微米、365微米、366微米、367微米、368微米、369微米、370微米、371微米、372微米、373微米、374微米、375微米、376微米、377微米、378微米、379微米、380微米、381微米、382微米、383微米、384微米、385微米、386微米、387微米、388微米、389微米、390微米、391微米、392微米、393微米、394微米、395微米、396微米、397微米、398微米、399微米、400微米以及3微米~400微米范圍內的其它任一值)。
相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,內生稀土氧化物在釤鈷基復合磁性材料中含量為0wt(內生稀土氧化物的添加量還可以為占釤鈷基復合磁性材料總質量的百分比還可以為如下任一:0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、1.1wt%、1.2wt%、1.3wt%、1.4wt%、1.5wt%、1.6wt%、1.7wt%、1.8wt%、1.9wt%、2wt%、2.1wt%、2.2wt%、2.3wt%、2.4wt%、2.5wt%、2.6wt%、2.7wt%、2.8wt%、2.9wt%、3wt%以及0wt%-3wt%范圍內的其它任一值)。
相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,釤鈷基復合磁性材料中由稀土氧化物而引入的氧含量為8000ppm(釤鈷基復合磁性材料中由稀土氧化物而引入的氧含量還可以為如下任一:3000ppm、4000ppm、5000ppm、6000ppm、7000ppm、9000ppm、10000ppm、12000ppm、13000ppm、14000ppm、15000ppm、16000ppm、17000ppm、18000ppm、19000ppm、11000ppm、20000ppm、22000ppm、23000ppm、24000ppm、25000ppm、26000ppm、27000ppm、28000ppm、29000ppm、21000ppm、30000ppm、32000ppm、33000ppm、34000ppm、35000ppm、36000ppm、37000ppm、38000ppm、39000ppm、31000ppm、40000ppm、42000ppm、43000ppm、44000ppm、45000ppm、46000ppm、47000ppm、48000ppm、49000ppm、41000ppm、50000ppm以及3000ppm~50000ppm范圍內的其它任一值)。
相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,釤鈷基復合磁性材料中由內生稀土氧化物而引入的氧含量為0ppm(釤鈷基復合磁性材料中由內生稀土氧化物而引入的氧含量還可以為如下任一:200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm、100ppm、900ppm、1000ppm、1200ppm、1300ppm、1400ppm、1500ppm、1600ppm、1700ppm、1800ppm、1900ppm、1100ppm、2000ppm、2200ppm、2300ppm、2400ppm、2500ppm、2600ppm、2700ppm、2800ppm、2900ppm、2100ppm、3000ppm、3200ppm、3300ppm、3400ppm、3500ppm、3600ppm、3700ppm、3800ppm、3900ppm、3100ppm、4000ppm、4200ppm、4300ppm、4400ppm、4500ppm、4600ppm、4700ppm、4800ppm、4900ppm、4100ppm、5000ppm以及0ppm~5000ppm范圍內的其它任一值),其余為由外加稀土氧化物引入。
本處實施例對本發明要求保護的技術范圍中點值未窮盡之處以及在實施例技術方案中對單個或者多個技術特征的同等替換所形成的新的技術方案,同樣都在本發明要求保護的范圍內;同時本發明方案所有列舉或者未列舉的實施例中,在同一實施例中的各個參數僅僅表示其技術方案的一個實例(即一種可行性方案),而各個參數之間并不存在嚴格的配合與限定關系,其中各參數在不違背公理以及本發明述求時可以相互替換,特別聲明的除外。
本發明方案所公開的技術手段不僅限于上述技術手段所公開的技術手段,還包括由以上技術特征任意組合所組成的技術方案。以上所述是本發明的具體實施方式,應當指出,對于本技術領域的普通技術人員來說,在不脫離本發明原理的前提下,還可以做出若干改進和潤飾,這些改進和潤飾也視為本發明的保護范圍。