一種釤鈷基復合磁性材料制備方法及釤鈷基復合磁性材料與流程

            文檔序號:11098987閱讀:764來源:國知局
            一種釤鈷基復合磁性材料制備方法及釤鈷基復合磁性材料與制造工藝

            本發明涉及一種稀土釤鈷永磁材料制備方法及由該方法得到的永磁材料,特別是一種釤鈷基復合磁性材料制備方法及由該方法得到的釤鈷基復合磁性材料。



            背景技術:

            近年來,功能材料的不斷發展有力地促進了人類社會的社會進步,永磁材料是功能材料中的一種,由于其具有能量轉化功能和各種磁物理效應,目前已經廣泛用于當今信息社會。稀土永磁材料是現在已知的綜合性能最高的一種永磁材料,它比磁鋼的磁性能高100多倍,比鐵氧體、鋁鎳鈷性能優越得多。由于稀土永磁材料的使用,不僅促進了永磁器件向小型化發展,提高了產品的性能,而且促使某些特殊器件的產生,所以稀土永磁材料一出現,立即引起各國的極大重視,發展極為迅速。稀土永磁材料按成分可主要分為:1.稀土鈷永磁材料,包括稀土鈷(1-5型)永磁材料SmCo5和稀土鈷(2-17型)永磁材料Sm2Co17兩大類;2.稀土釹永磁材料,NdFeB永磁材料;3.稀土鐵氮(RE-Fe-N系)或稀土鐵碳(RE-Fe-C系)永磁材料。稀土鈷基材料是一種優異的高溫永磁材料,由于其居里溫度高(700℃~900℃),矯頑力高(>25kOe),溫度穩定性好,因此稀土鈷基材料在高溫和高穩定性領域有著不可替代的作用,目前仍廣泛應用于軌道交通、軍事和航空航天等領域。

            釤鈷永磁體出現于20世紀60年代,依據成份的不同分為SmCo5和Sm2Co17,分別為笫一代和笫二代稀土永磁材料,其具有較高的磁能積和可靠的矯頑力,雖然由于其原料是儲量稀少的釤和戰略金屬鈷,原料稀缺、價格昂貴而使其發展受到限制,隨著釹鐵硼材料的發展,其應用領域逐漸減少,但由于釤鈷永磁體在稀土永磁系列中表現出良好的溫度特性。與釹鐵硼相比,釤鈷更適合工作在高溫環境中,因此在軍工技術等高溫嚴苛環境中仍然應用廣泛。

            釤鈷磁體的磁性能與磁粉的組織和粒度密切相關。對于各向異性永磁體來說,磁體中的磁晶都按照易磁化軸的方向排列,磁體的各向異性強,磁性能好;另外永磁合金由于晶粒的尺寸效應具有較高的矯頑力,制備晶粒尺寸較小的永磁合金,從而提高矯頑力也是釤鈷永磁材料的發展方向之一,對于硬磁材料來說,得到高剩余磁化強度的重要條件是磁晶的各向異性強。

            現在眾所周知的,雖然稀土鈷基材料的高溫磁性能和溫度穩定性明顯優于釹鐵硼材料,但稀土鈷基材料的力學性能較低,表現為易碎,易缺角和掉渣,嚴重影響機加工性能和使用性能,降低了生產成品率和限制了其使用范圍。釤鈷磁體在沿磁化方向和垂直于磁化方向的力學性能不一樣,表現出明顯的力學各向異性,一般而言,垂直于磁化方向的力學性能明顯低于沿磁化方向,因此,提高釤鈷磁體垂直于磁化方向上的力學性能是解決這一問題的有效途徑。稀土鈷基材料由于其本身特殊的晶體結構,材料表現為易脆性,類似陶瓷材料,僅通過改善熱處理工藝很難改善其力學性能。另外,本領域中技術人員,普遍認為過多的稀土氧化物會極大的惡化稀土鈷基材料的磁性能,因此在實際制備稀土鈷基材料時,會嚴格控氧,稀土鈷基材料的氧含量一般在1000ppm~3500ppm。



            技術實現要素:

            為解決上述問題,本發明公開了一種釤鈷基復合磁性材料制備方法及由該方法得到的釤鈷基復合磁性材料,在制備稀土鈷基材料時,材料中稀土元素包括由合金中元素氧化而產生的內生稀土氧化物,并且稀土由于氧化而引入的氧含量在5000ppm以內。同時通過外加稀土氧化物以增加第二相氧化物的數量以提高稀土鈷基材料的力學性能,同時通過調整成分和制備工藝極大減弱了稀土氧化物增多帶來的磁性能的惡化。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法,包括如下步驟:1)、合金基體的原料進行熔煉、澆鑄得到至少一種鑄錠;2)、氫破,對應鑄錠得到至少一種氫破粉(如進一步限定后,則例如下述氫破粉A和氫破粉B);3)、氣流磨,包括將一個部分的氫破粉(進一步限定后,則例如下述氫破粉A)中添加外加稀土氧化物再進行氣流磨;4)、磁粉混合;5)、取向成型、冷等靜壓、熱處理得到釤鈷基復合磁性材料。而本方案中的另一部分的氫破粉(進一步限定后,則例如下述氫破粉B)不添加外加稀土氧化物直接進行氣流磨,本步驟視實際操作的有無而進行選擇。制備和混合添加氫破粉B的目的是為了使磁體易燒結致密,從而獲得較高的力學性能。全文中外加稀土氧化物區別于內生稀土氧化物,由于工藝過程中在基體體系以外主動添加。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟5)中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1100℃~1250℃熱處理1小時~6小時,再按0.1℃/min~4℃/min的冷卻速度降至800℃~1200℃保溫0小時~5小時并風冷到室溫。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟5)中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1100℃~1250℃熱處理1小時~6小時,再按0.1℃/min~4℃/min的冷卻速度降至800℃~1200℃保溫0小時~15小時并風冷到室溫,再于750℃~900℃下保溫5小時~40小時,再按0.1℃/min~4℃/min的冷卻速度慢冷至350℃~600℃并保溫0小時~10小時,再風冷至室溫。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟1)中得到的鑄錠包括主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B,其中主合金鑄錠A的化學原子計量式為(SmR1)(CoM1)z,其中R1為Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一種或幾種,M1為Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W和Sn中的一種或多種,z在4.0~9.0之間;輔合金鑄錠B的化學原子計量式為(SmR2)(CoM2)y,其中R2為Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一種或幾種,M2為Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W和Sn中的一種或多種,y在0.3~1之間。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B分別通過步驟2)的氫破得到氫破粉A和氫破粉B,其中氫破粉A和氫破粉B中至少一種的平均粒徑為10微米~500微米。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟2)氫破工藝為鑄錠在吸氫溫度為10℃~180℃,氫壓為0.2MPa~0.5MPa的條件下吸氫2小時~5小時,然后在200℃~600℃真空脫氫2小時~5小時進行。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟3)中,氫破粉A還與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,磁粉D的平均粒徑為2-6微米。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,步驟3)中,氫破粉B進行氣流磨,得到平均粒徑為2微米~6微米的磁粉B。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料制備方法的一種改進,在步驟4)中,磁粉混合為將錫粉和/或磁粉B與磁粉D共混3-6小時得到磁粉F(磁粉F依次進行取向成型、冷等靜壓、熱處理得到釤鈷基復合磁性材料)。作為一種優選,在步驟4)中,當錫粉、磁粉B與磁粉D三者共存時,以釤鈷基復合磁性材料總原料的質量分數計,錫粉添加量為0wt%~10wt,磁粉B的添加量為0wt%~10wt%,并且兩者總的添加量為0wt%~10wt。具體的可以為如下任一的情形,以下情形中質量分數均為以其方案中釤鈷基復合磁性材料總原料的質量分數:當步驟⑶中氫破粉A與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D時,若其外加稀土氧化物添加量低于10wt%,則錫粉和磁粉B的添加量為0;當步驟⑶中氫破粉A與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D時,若其外加稀土氧化物添加量大于或者等于10wt%時,由于釤鈷基復合磁性材料難以燒結致密,需添加低熔點的液相粉,即磁粉B和錫粉,以助燒結致密,在滿足燒結致密的前提下,磁粉B和錫粉的添加量應盡可能少(為達到這一目的,則優選地,錫粉添加量為0wt%~10wt,磁粉B的添加量為0wt%~10wt%,兩者總的添加量為0wt%~10wt;更優選的,錫粉添加量為0wt%~5wt,磁粉B的添加量為0wt%~5wt%,兩者總的添加量為0wt%~5wt%)。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料,釤鈷基復合磁性材料的主要原料組成包括質量分數為40wt%-98.55wt%的基體和余量的外加稀土氧化物,基體為釤鈷基復合材料,釤鈷基復合磁性材料中的稀土氧化物包括由釤鈷基復合材料中稀土元素經氧化而成的內生稀土氧化物和外加稀土氧化物。本方案中通過將釤鈷基復合磁性材料中稀土氧化物分為內生稀土氧化物和外加稀土氧化物,可以克服現有技術中控制氧含量而避免磁性惡化的問題,從而有效提高力學性能。但是本發明的技術人員在研究該技術的同時,還發現當稀土氧化物總量過高而超出本發明限定的上限時則會不利于燒結致密,而對力學性能的提升作用不明顯,甚至會影響其力學性能。優選的,外加稀土氧化物為1wt%~30wt%。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,在釤鈷基復合材料中,稀土氧化物中還含有占稀土氧化物總質量0.1wt%-10wt%的Co元素。本方案中,實施時,其稀土氧化物原料中不含有Co元素,本處的含量限定是產品由于Co元素擴散而滲透形成的。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,基體還包括Sn,其中Sn在基體中添加量為0wt%-10wt%(占基體的質量分數)。本方案中通過添加適量的錫粉,可以改善原料燒結致密性,低熔點的錫粉和磁粉B的主要作用一樣,都是使磁體燒結致密,從而有利于獲得較高的力學性能。優選的,Sn在基體中添加量為0wt%~5wt(占基體的質量分數)。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,釤鈷基復合磁性材料的原料錫粉的平均粒徑為3微米~400微米。優選的,錫粉的平均粒徑為3微米~100微米,從而顯著地改善其結合能力。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,內生稀土氧化物在釤鈷基復合磁性材料中含量為0wt~3wt%。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,釤鈷基復合磁性材料中由稀土氧化物而引入的總氧含量為3000ppm~50000ppm;優選的,總氧含量為8000ppm-50000ppm。

            本發明公開的釤鈷基復合磁性材料的一種改進,釤鈷基復合磁性材料中由內生稀土氧化物而引入的氧含量為0ppm~5000ppm,其余為由外加稀土氧化物引入。

            與現有技術相比較,本發明方案具有以下優點:

            第一,本發明引入了較多的稀土氧化物,相比于市售的同牌號磁體和未添加稀土氧化物磁體,明顯提高了釤鈷基復合磁性材料的力學性能。

            第二,本發明通過在材料中共同引入內生稀土氧化物和外加稀土氧化物,以引入低成本的稀土氧化物,通過調控稀土氧化物的含量調控稀土鈷基材料的剩磁從而制備各種牌號的磁體,并通過優化微觀結構和成分,提高磁體的矯頑力;相比于市售的同牌號磁體,可極大降低磁體的原料成本,原料成本可節約5%~30%,添加量越大,原料成本越低。

            第三,市售的稀土氧化物都為粉末狀,粉末平均粒徑為幾個微米,在本發明中,稀土氧化物在氣流磨過程中可以起到潤滑劑的作用,通過與氫破粉混合并進行氣流磨,可以明顯提高氣流磨的制粉效率,出粉速度可提高30%-60%,可降低制備成本。

            第四,克服現有技術中嚴格控制稀土鈷基材料的氧含量一般在1000ppm~3500ppm的現有論斷,在形成內生稀土氧化物的同時,通過外加稀土氧化物增加第二相氧化物的數量以提高稀土鈷基材料的力學性能和降低成本,同時通過調整成分和制備工藝極大減弱了稀土氧化物增多帶來的磁性能的惡化。

            本發明提供的稀土鈷基材料力學性能較為優異且價格低廉,制備過程易于操作和產業化。

            附圖說明

            圖1為實施例2釤鈷基復合磁性材料的微觀結構照片;

            圖2為實施例2釤鈷基復合磁性材料的X射線衍射圖;

            圖3為對比例2釤鈷基復合磁性材料的微觀結構圖;

            圖4為對比例2釤鈷基復合磁性材料的X射線衍射圖。

            具體實施方式

            下面結合具體實施方式及附圖,進一步闡明本發明,應理解下述具體實施方式僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。

            制備實施例

            本實施例中釤鈷基復合磁性材料制備方法,包括如下步驟:1)、合金基體的原料進行熔煉、澆鑄得到至少一種鑄錠(如進一步限定后,則例如下述主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B);2)、氫破,對應鑄錠得到至少一種氫破粉(如進一步限定后,則例如下述氫破粉A和氫破粉B);3)、氣流磨,包括將一個部分的氫破粉(進一步限定后,則例如下述氫破粉A)中添加外加稀土氧化物再進行氣流磨;4)、磁粉混合;5)、取向成型、冷等靜壓、熱處理得到釤鈷基復合磁性材料。

            包括而不限于如下所列的熱處理示例均滿足本申請釤鈷基復合磁性材料制備方法而非作為對本申請范圍的限定。

            制備實施例的熱處理示例1

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1100℃熱處理4.5小時,再按0.4℃/min的冷卻速度降至930℃保溫13小時并風冷到室溫,再于760℃下保溫5小時,再按0.8℃/min的冷卻速度慢冷至310℃并保溫3小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例2

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1150℃熱處理5.5小時,再按4℃/min的冷卻速度降至950℃保溫5小時并風冷到室溫,再于820℃下保溫40小時,再按2.4℃/min的冷卻速度慢冷至500℃并保溫2小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例3

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1200℃熱處理3.5小時,再按3℃/min的冷卻速度降至1050℃保溫15小時并風冷到室溫,再于780℃下保溫20小時,再按3.1℃/min的冷卻速度慢冷至400℃并保溫1小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例4

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1250℃熱處理1.6小時,再按2℃/min的冷卻速度降至1150℃保溫0小時并風冷到室溫,再于880℃下保溫30小時,再按0.5℃/min的冷卻速度慢冷至350℃并保溫4小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例5

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1180℃熱處理6小時,再按1℃/min的冷卻速度降至850℃保溫3小時并風冷到室溫,再于830℃下保溫10小時,再按1℃/min的冷卻速度慢冷至600℃并保溫7小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例6

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1175℃熱處理5小時,再按0.1℃/min的冷卻速度降至900℃保溫7小時并風冷到室溫,再于770℃下保溫17小時,再按2℃/min的冷卻速度慢冷至550℃并保溫9小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例7

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1240℃熱處理4小時,再按0.8℃/min的冷卻速度降至800℃保溫13小時并風冷到室溫,再于850℃下保溫28小時,再按3℃/min的冷卻速度慢冷至450℃并保溫8小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例8

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1225℃熱處理3小時,再按0.3℃/min的冷卻速度降至1100℃保溫6小時并風冷到室溫,再于900℃下保溫37小時,再按4℃/min的冷卻速度慢冷至380℃并保溫6小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例9

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1210℃熱處理2小時,再按1.4℃/min的冷卻速度降至1200℃保溫4小時并風冷到室溫,再于750℃下保溫11小時,再按0.1℃/min的冷卻速度慢冷至560℃并保溫0小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例10

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1220℃熱處理1小時,再按3.7℃/min的冷卻速度降至1000℃保溫12小時并風冷到室溫,再于800℃下保溫38小時,再按2.5℃/min的冷卻速度慢冷至430℃并保溫10小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例11

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1100℃熱處理4.5小時,再按0.4℃/min的冷卻速度降至930℃保溫13小時并風冷到室溫,再于760℃下保溫5小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例12

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1150℃熱處理5.5小時,再按4℃/min的冷卻速度降至950℃保溫5小時并風冷到室溫,再于820℃下保溫40小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例13

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1200℃熱處理3.5小時,再按3℃/min的冷卻速度降至1050℃保溫15小時并風冷到室溫,再于780℃下保溫20小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例14

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1250℃熱處理1.6小時,再按2℃/min的冷卻速度降至1150℃保溫0小時并風冷到室溫,再于880℃下保溫30小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例15

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1180℃熱處理6小時,再按1℃/min的冷卻速度降至850℃保溫3小時并風冷到室溫,再于830℃下保溫10小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例16

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1175℃熱處理5小時,再按0.1℃/min的冷卻速度降至900℃保溫7小時并風冷到室溫,再于770℃下保溫17小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例17

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1240℃熱處理4小時,再按0.8℃/min的冷卻速度降至800℃保溫13小時并風冷到室溫,再于850℃下再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例18

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1225℃熱處理3小時,再按0.3℃/min的冷卻速度降至1100℃保溫6小時并風冷到室溫,再于900℃下保溫37小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例19

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1210℃熱處理2小時,再按1.4℃/min的冷卻速度降至1200℃保溫4小時并風冷到室溫,再于750℃下保溫11小時,再風冷至室溫。

            制備實施例的熱處理示例20

            本實施例中熱處理為將冷等靜壓得到的毛坯升溫至1220℃熱處理1小時,再按3.7℃/min的冷卻速度降至1000℃保溫12小時并風冷到室溫,再于800℃下保溫38小時,再風冷至室溫。

            相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,步驟1)中得到的鑄錠包括主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B,其中主合金鑄錠A的化學原子計量式為(SmR1)(CoM1)z,其中R1為Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一種或幾種,M1為Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W和Sn中的一種或多種,z在4.0~9.0之間;輔合金鑄錠B的化學原子計量式為(SmR2)(CoM2)y,其中R2為Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一種或幾種,M2為Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W和Sn中的一種或多種,y在0.3~1之間。

            相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,步驟1)中得到的鑄錠包括主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B,其中主合金鑄錠A的化學原子計量式為(SmR1)(CoM1)z,其中R1為Y(R1還可以為包括而不限于如下任一:La;Ce;Pr;Nd;Eu;Gd;Tb;Dy;Ho;Er;Tm;Yb;Lu;Y、La;Ce、Pr;Nd、Eu;Gd、Tb;Dy、Ho;Er、Tm;Yb、Lu;Y、La、Ce;Pr、Nd、Eu;Gd、Tb、Dy;Ho、Er、Tm;Yb、Lu、Y;Y、La、Ce、Pr;Nd、Eu、Gd、Tb;Dy、Ho、Er、Tm;Nd、Eu、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd;Eu、Gd、Tb、Dy、Ho;Er、Tm、Yb、Lu、La;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu;Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm;Yb、Lu、Dy、Ho、Er、Tm;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd;Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb;Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ce、Pr;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy;Pr、Nd、Eu、Gd、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu),M1為Fe(M1還可以為包括而不限于如下任一:Cu;Zr;Mn;Ni;Ti;V;Cr;Zn;Nb;Mo;Hf;W;Sn;Fe、Cu;Zr、Mn;Ni、Ti;V、Cr;Zn、Nb;Mo、Hf;W、Sn;Fe、Cu、Zr;Mn、Ni、Ti;V、Cr、Zn;Nb、Mo、Hf;W、Sn、Fe;Fe、Cu、Zr、Mn;Ni、Ti、V、Cr;Zn、Nb、Mo、Hf;W、Sn、Fe、Cu;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni;Ti、V、Cr、Zn、Nb;Ni、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti;V、Cr、Zn、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V;Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo;Fe、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn),z值為4.0之間(z值還可以為如下任一:4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7、7.1、7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9、8、8.1、8.2、8.3、8.4、8.5、8.6、8.7、8.8、8.9、9以及4.0~9.0范圍內的其它任一值);輔合金鑄錠B的化學原子計量式為(SmR2)(CoM2)y,其中R2為Y(R2還可以為包括而不限于如下任一:La;Ce;Pr;Nd;Eu;Gd;Tb;Dy;Ho;Er;Tm;Yb;Lu;Y、La;Ce、Pr;Nd、Eu;Gd、Tb;Dy、Ho;Er、Tm;Yb、Lu;Y、La、Ce;Pr、Nd、Eu;Gd、Tb、Dy;Ho、Er、Tm;Yb、Lu、Y;Y、La、Ce、Pr;Nd、Eu、Gd、Tb;Dy、Ho、Er、Tm;Nd、Eu、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd;Eu、Gd、Tb、Dy、Ho;Er、Tm、Yb、Lu、La;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu;Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm;Yb、Lu、Dy、Ho、Er、Tm;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd;Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb;Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ce、Pr;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy;Pr、Nd、Eu、Gd、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb;Y、La、Ce、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu),M2為Fe(M2還可以為包括而不限于如下任一:Cu;Zr;Mn;Ni;Ti;V;Cr;Zn;Nb;Mo;Hf;W;Sn;Fe、Cu;Zr、Mn;Ni、Ti;V、Cr;Zn、Nb;Mo、Hf;W、Sn;Fe、Cu、Zr;Mn、Ni、Ti;V、Cr、Zn;Nb、Mo、Hf;W、Sn、Fe;Fe、Cu、Zr、Mn;Ni、Ti、V、Cr;Zn、Nb、Mo、Hf;W、Sn、Fe、Cu;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni;Ti、V、Cr、Zn、Nb;Ni、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti;V、Cr、Zn、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V;Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo;Fe、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn;Fe、Cu、Zr、Mn、Ni、Ti、V、Cr、Zn、Nb、Mo、Hf、W、Sn),y為0.3(y還可以為如下任一:0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1以及0.3-1范圍內的其它任一值)。

            相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,主合金鑄錠A和輔合金鑄錠B分別通過步驟2)的氫破得到氫破粉A和氫破粉B,其中氫破粉A和氫破粉B中至少一種的平均粒徑(劃線部分指包括如下三種情形的任一滿足后續限定:氫破粉A的平均粒徑、氫破粉B的平均粒徑、氫破粉A的平均粒徑和氫破粉B的平均粒徑)為10微米(其平均粒徑還可以為如下任一:11微米、12微米、13微米、14微米、15微米、16微米、17微米、18微米、19微米、20微米、21微米、22微米、23微米、24微米、25微米、26微米、27微米、28微米、29微米、30微米、31微米、32微米、33微米、34微米、35微米、36微米、37微米、38微米、39微米、40微米、41微米、42微米、43微米、44微米、45微米、46微米、47微米、48微米、49微米、50微米、51微米、52微米、53微米、54微米、55微米、56微米、57微米、58微米、59微米、60微米、61微米、62微米、63微米、64微米、65微米、66微米、67微米、68微米、69微米、70微米、71微米、72微米、73微米、74微米、75微米、76微米、77微米、78微米、79微米、80微米、81微米、82微米、83微米、84微米、85微米、86微米、87微米、88微米、89微米、90微米、91微米、92微米、93微米、94微米、95微米、96微米、97微米、98微米、99微米、100微米、101微米、102微米、103微米、104微米、105微米、106微米、107微米、108微米、109微米、110微米、111微米、112微米、113微米、114微米、115微米、116微米、117微米、118微米、119微米、120微米、121微米、122微米、123微米、124微米、125微米、126微米、127微米、128微米、129微米、130微米、131微米、132微米、133微米、134微米、135微米、136微米、137微米、138微米、139微米、140微米、141微米、142微米、143微米、144微米、145微米、146微米、147微米、148微米、149微米、150微米、151微米、152微米、153微米、154微米、155微米、156微米、157微米、158微米、159微米、160微米、161微米、162微米、163微米、164微米、165微米、166微米、167微米、168微米、169微米、170微米、171微米、172微米、173微米、174微米、175微米、176微米、177微米、178微米、179微米、180微米、181微米、182微米、183微米、184微米、185微米、186微米、187微米、188微米、189微米、190微米、191微米、192微米、193微米、194微米、195微米、196微米、197微米、198微米、199微米、200微米、201微米、202微米、203微米、204微米、205微米、206微米、207微米、208微米、209微米、210微米、211微米、212微米、213微米、214微米、215微米、216微米、217微米、218微米、219微米、220微米、221微米、222微米、223微米、224微米、225微米、226微米、227微米、228微米、229微米、230微米、231微米、232微米、233微米、234微米、235微米、236微米、237微米、238微米、239微米、240微米、241微米、242微米、243微米、244微米、245微米、246微米、247微米、248微米、249微米、250微米、251微米、252微米、253微米、254微米、255微米、256微米、257微米、258微米、259微米、260微米、261微米、262微米、263微米、264微米、265微米、266微米、267微米、268微米、269微米、270微米、271微米、272微米、273微米、274微米、275微米、276微米、277微米、278微米、279微米、280微米、281微米、282微米、283微米、284微米、285微米、286微米、287微米、288微米、289微米、290微米、291微米、292微米、293微米、294微米、295微米、296微米、297微米、298微米、299微米、300微米、301微米、302微米、303微米、304微米、305微米、306微米、307微米、308微米、309微米、310微米、311微米、312微米、313微米、314微米、315微米、316微米、317微米、318微米、319微米、320微米、321微米、322微米、323微米、324微米、325微米、326微米、327微米、328微米、329微米、330微米、331微米、332微米、333微米、334微米、335微米、336微米、337微米、338微米、339微米、340微米、341微米、342微米、343微米、344微米、345微米、346微米、347微米、348微米、349微米、350微米、351微米、352微米、353微米、354微米、355微米、356微米、357微米、358微米、359微米、360微米、361微米、362微米、363微米、364微米、365微米、366微米、367微米、368微米、369微米、370微米、371微米、372微米、373微米、374微米、375微米、376微米、377微米、378微米、379微米、380微米、381微米、382微米、383微米、384微米、385微米、386微米、387微米、388微米、389微米、390微米、391微米、392微米、393微米、394微米、395微米、396微米、397微米、398微米、399微米、400微米、401微米、402微米、403微米、404微米、405微米、406微米、407微米、408微米、409微米、410微米、411微米、412微米、413微米、414微米、415微米、416微米、417微米、418微米、419微米、420微米、421微米、422微米、423微米、424微米、425微米、426微米、427微米、428微米、429微米、430微米、431微米、432微米、433微米、434微米、435微米、436微米、437微米、438微米、439微米、440微米、441微米、442微米、443微米、444微米、445微米、446微米、447微米、448微米、449微米、450微米、451微米、452微米、453微米、454微米、455微米、456微米、457微米、458微米、459微米、460微米、461微米、462微米、463微米、464微米、465微米、466微米、467微米、468微米、469微米、470微米、471微米、472微米、473微米、474微米、475微米、476微米、477微米、478微米、479微米、480微米、481微米、482微米、483微米、484微米、485微米、486微米、487微米、488微米、489微米、490微米、491微米、492微米、493微米、494微米、495微米、496微米、497微米、498微米、499微米、500微米以及10微米~500微米范圍內的其它任一值)。

            相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,步驟2)氫破工藝為鑄錠在吸氫溫度為10℃(吸氫溫度還可以為如下任一:20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃以及10℃~180℃的其它任一值),氫壓為0.2MPa(氫壓還可以為如下任一:0.21MPa、0.22MPa、0.23MPa、0.24MPa、0.25MPa、0.26MPa、0.27MPa、0.28MPa、0.29MPa、0.30MPa、0.31MPa、0.32MPa、0.33MPa、0.34MPa、0.35MPa、0.36MPa、0.37MPa、0.38MPa、0.39MPa、0.40MPa、0.41MPa、0.42MPa、0.43MPa、0.44MPa、0.45MPa、0.46MPa、0.47MPa、0.48MPa、0.49MPa、0.50MPa以及0.2MPa~0.5MPa的其它任一值)的條件下吸氫2小時(吸氫時間還可以為如下任一:2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5以及2小時~5小時范圍內的其它任一值),然后在200℃溫度下(脫氫溫度還可以為如下任一:201℃、202℃、203℃、204℃、205℃、206℃、207℃、208℃、209℃、210℃、211℃、212℃、213℃、214℃、215℃、216℃、217℃、218℃、219℃、220℃、221℃、222℃、223℃、224℃、225℃、226℃、227℃、228℃、229℃、230℃、231℃、232℃、233℃、234℃、235℃、236℃、237℃、238℃、239℃、240℃、241℃、242℃、243℃、244℃、245℃、246℃、247℃、248℃、249℃、250℃、251℃、252℃、253℃、254℃、255℃、256℃、257℃、258℃、259℃、260℃、261℃、262℃、263℃、264℃、265℃、266℃、267℃、268℃、269℃、270℃、271℃、272℃、273℃、274℃、275℃、276℃、277℃、278℃、279℃、280℃、281℃、282℃、283℃、284℃、285℃、286℃、287℃、288℃、289℃、290℃、291℃、292℃、293℃、294℃、295℃、296℃、297℃、298℃、299℃、300℃、301℃、302℃、303℃、304℃、305℃、306℃、307℃、308℃、309℃、310℃、311℃、312℃、313℃、314℃、315℃、316℃、317℃、318℃、319℃、320℃、321℃、322℃、323℃、324℃、325℃、326℃、327℃、328℃、329℃、330℃、331℃、332℃、333℃、334℃、335℃、336℃、337℃、338℃、339℃、340℃、341℃、342℃、343℃、344℃、345℃、346℃、347℃、348℃、349℃、350℃、351℃、352℃、353℃、354℃、355℃、356℃、357℃、358℃、359℃、360℃、361℃、362℃、363℃、364℃、365℃、366℃、367℃、368℃、369℃、370℃、371℃、372℃、373℃、374℃、375℃、376℃、377℃、378℃、379℃、380℃、381℃、382℃、383℃、384℃、385℃、386℃、387℃、388℃、389℃、390℃、391℃、392℃、393℃、394℃、395℃、396℃、397℃、398℃、399℃、400℃、401℃、402℃、403℃、404℃、405℃、406℃、407℃、408℃、409℃、410℃、411℃、412℃、413℃、414℃、415℃、416℃、417℃、418℃、419℃、420℃、421℃、422℃、423℃、424℃、425℃、426℃、427℃、428℃、429℃、430℃、431℃、432℃、433℃、434℃、435℃、436℃、437℃、438℃、439℃、440℃、441℃、442℃、443℃、444℃、445℃、446℃、447℃、448℃、449℃、450℃、451℃、452℃、453℃、454℃、455℃、456℃、457℃、458℃、459℃、460℃、461℃、462℃、463℃、464℃、465℃、466℃、467℃、468℃、469℃、470℃、471℃、472℃、473℃、474℃、475℃、476℃、477℃、478℃、479℃、480℃、481℃、482℃、483℃、484℃、485℃、486℃、487℃、488℃、489℃、490℃、491℃、492℃、493℃、494℃、495℃、496℃、497℃、498℃、499℃、500℃、501℃、502℃、503℃、504℃、505℃、506℃、507℃、508℃、509℃、510℃、511℃、512℃、513℃、514℃、515℃、516℃、517℃、518℃、519℃、520℃、521℃、522℃、523℃、524℃、525℃、526℃、527℃、528℃、529℃、530℃、531℃、532℃、533℃、534℃、535℃、536℃、537℃、538℃、539℃、540℃、541℃、542℃、543℃、544℃、545℃、546℃、547℃、548℃、549℃、550℃、551℃、552℃、553℃、554℃、555℃、556℃、557℃、558℃、559℃、560℃、561℃、562℃、563℃、564℃、565℃、566℃、567℃、568℃、569℃、570℃、571℃、572℃、573℃、574℃、575℃、576℃、577℃、578℃、579℃、580℃、581℃、582℃、583℃、584℃、585℃、586℃、587℃、588℃、589℃、590℃、591℃、592℃、593℃、594℃、595℃、596℃、597℃、598℃、599℃、600℃以及200℃~600℃范圍內的其它任一值)真空脫氫2小時(脫氫時間還可以為如下任一:2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5以及2小時~5小時范圍內的其它任一值)進行。

            相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,步驟3)中,氫破粉A還與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D。

            相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,磁粉D的平均粒徑為2微米(平均粒徑還可以為如下任一:2.1微米、2.2微米、2.3微米、2.4微米、2.5微米、2.6微米、2.7微米、2.8微米、2.9微米、3.0微米、3.1微米、3.2微米、3.3微米、3.4微米、3.5微米、3.6微米、3.7微米、3.8微米、3.9微米、4.0微米、4.1微米、4.2微米、4.3微米、4.4微米、4.5微米、4.6微米、4.7微米、4.8微米、4.9微米、5.0微米、5.1微米、5.2微米、5.3微米、5.4微米、5.5微米、5.6微米、5.7微米、5.8微米、5.9微米、6微米以及2-6微米范圍內的其它任一值)。

            相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,步驟3)中,氫破粉B進行氣流磨,得到平均粒徑為2微米(平均粒徑還可以為如下任一:2.1微米、2.2微米、2.3微米、2.4微米、2.5微米、2.6微米、2.7微米、2.8微米、2.9微米、3.0微米、3.1微米、3.2微米、3.3微米、3.4微米、3.5微米、3.6微米、3.7微米、3.8微米、3.9微米、4.0微米、4.1微米、4.2微米、4.3微米、4.4微米、4.5微米、4.6微米、4.7微米、4.8微米、4.9微米、5.0微米、5.1微米、5.2微米、5.3微米、5.4微米、5.5微米、5.6微米、5.7微米、5.8微米、5.9微米、6微米以及2-6微米范圍內的其它任一值)的磁粉B。

            相區別的,包括而不限于上述制備實施例所列的方案中,磁粉混合為將錫粉和/或磁粉B與磁粉D共混(劃線部分技術方案為如下任一:錫粉與磁粉D共混;磁粉B與磁粉D共混;錫粉和磁粉B共同與磁粉D共混)3小時(共混時間還可以為如下任一:3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6以及3小時~6小時范圍內的其它任一值)得到磁粉F。磁粉F在后續工藝中依次進行取向成型、冷等靜壓、熱處理得到釤鈷基復合磁性材料。本段技術方案包括而不限于如下的詳述(其中,有關添加量的質量分數均為以其方案中釤鈷基復合磁性材料總原料的質量分數):當步驟⑶中氫破粉A與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D時,若其外加稀土氧化物添加量低于10wt%,則錫粉和磁粉B的添加量為0;當步驟⑶中氫破粉A與適量外加稀土氧化物混合攪拌后進行氣流磨為磁粉D時,若其外加稀土氧化物添加量大于或者等于10wt%時——即外加稀土氧化物添加量為包括而不限于如下任一:11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%以及10-60wt%范圍內的其它任一值時,由于釤鈷基復合磁性材料難以燒結致密,需添加低熔點的液相粉,即磁粉B和錫粉,以助燒結致密,在滿足燒結致密的前提下,磁粉B和錫粉的添加量應盡可能少(為達到這一目的,則優選地,錫粉添加量為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%以及0wt%~10wt范圍內的其它任一值,磁粉B的添加量為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%以及0wt%~10wt范圍內的其它任一值,兩者總的添加量為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%以及0wt%~10wt范圍內的其它任一值,需要特別說明的是本部分劃線內容中,在同一組數據取值中,錫粉以及磁粉B的用量總和的最上限應當不超過10wt%的限定,其實際應用的取值可以為包括而不限于前述有關和值限定的任意值;更優選的,錫粉添加量為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%以及0wt%~5wt范圍內的其它任一值,磁粉B的添加量為為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%以及0wt%~5wt范圍內的其它任一值,兩者總的添加量為為包括而不限于如下任一:0wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%以及0wt%~5wt范圍內的其它任一值,需要特別說明的是本部分劃線內容中,在同一組數據取值中,錫粉以及磁粉B的用量總和的最上限應當不超過5wt%的限定,其實際應用的取值可以為包括而不限于前述有關和值限定的任意值。

            以下以本發明部分技術方案具體地列舉,而進行舉例說明本發明方案的優異之處,而非對本發明要求的范圍的限定。

            表1:本發明實施例1-5中合金鑄錠的名義成分。

            實施例1:

            按表1中所述名義成分配制并熔煉合金鑄錠A,將熔煉后的熔液在氬氣保護氣氛下澆鑄至水冷銅模中,得到合金鑄錠A。

            然后將所述主合金鑄錠A于室溫下,氫壓為0.4MPa的條件下吸氫2小時,然后在400℃下真空脫氫2小時,得到平均粒徑為200微米的氫破粉A。

            然后將99wt%的氫破粉A與1wt%氧化釤混合,并攪拌3小時得到混合粉末C;

            然后將混合粉末C在氣流磨下進一步粉化,得到平均粒徑為4.0微米的磁粉。

            然后將所述磁粉在1.5T的磁場中取向成型,隨后在200MPa的壓力下進行冷等靜壓,得到毛坯。

            將所述毛坯升溫至1200℃燒結3小時,再按4℃/min的冷卻速度降至1180℃,保溫4小時并風冷到室溫,再于850℃下保溫20小時,再按1.5℃/min的冷卻速度慢冷至400℃并保溫3小時,最終得到釤鈷基復合磁性材料。

            實施例2:

            按表1中所述名義成分配制并熔煉合金鑄錠A,將熔煉后的熔液在氬氣保護氣氛下澆鑄至水冷銅模中,得到主合金鑄錠A。

            然后將所述主合金鑄錠A于室溫下,氫壓為0.4MPa的條件下吸氫2小時,然后在400℃下真空脫氫2小時,得到平均粒徑為200微米的氫破粉A。

            然后將94wt%的氫破粉A與6wt%氧化釤混合,并攪拌3小時得到混合粉末C;

            然后將混合粉末C在氣流磨下進一步粉化,得到平均粒徑為3.5微米的磁粉。

            然后將所述磁粉在1.5T的磁場中取向成型,隨后在200MPa的壓力下進行冷等靜壓,得到毛坯。

            將所述毛坯升溫至1210℃燒結3小時,再按4℃/min的冷卻速度降至1185℃,保溫4小時并風冷到室溫,再于850℃下保溫20小時,再按1.5℃/min的冷卻速度慢冷至400℃并保溫3小時,最終得到釤鈷基復合磁性材料。

            圖1為實施例2釤鈷基復合磁性材料的微觀結構照片,圖2為實施例2釤鈷基復合磁性材料的X射線衍射圖。

            實施例3:

            按表1中所述名義成分配制熔煉合金鑄錠A和合金鑄錠B,將熔煉后的熔液在氬氣保護氣氛下澆鑄至水冷銅模中,得到合金鑄錠A和合金鑄錠B。

            然后將所述主合金鑄錠A和合金鑄錠B于室溫下,氫壓為0.4MPa的條件下吸氫2小時,然后在400℃下真空脫氫2小時,分別得到平均粒徑為200微米的氫破粉A和70微米的氫破粉B。

            然后將80wt%的氫破粉A與20wt%氧化釤混合,并攪拌3小時得到混合粉末C;

            然后將混合粉末C在氣流磨下進一步粉化,得到平均粒徑為3.0微米的磁粉D。

            然后將氫破粉B在氣流磨下進一步粉化,得到平均粒徑為3.0微米的磁粉E。

            然后將97wt%磁粉D與3wt%磁粉E混合,并攪拌3小時得到最終磁粉F。

            然后將所述最終磁粉F在1.5T的磁場中取向成型,隨后在200MPa的壓力下進行冷等靜壓,得到毛坯。

            將所述毛坯升溫至1230℃燒結3小時,再按4℃/min的冷卻速度降至1185℃,保溫4小時并風冷到室溫,再于850℃下保溫20小時,再按1.5℃/min的冷卻速度慢冷至400℃并保溫3小時,最終得到釤鈷基復合磁性材料。

            實施例4:

            實施例4與實施例3的區別在于(劃線部分),將96wt%磁粉D、3wt%磁粉E和1wt%錫粉混合,并攪拌3小時得到最終磁粉F,其余步驟與實施例3相同。

            實施例5:

            按表1中所述名義成分配制熔煉合金鑄錠A,將熔煉后的熔液在氬氣保護氣氛下澆鑄至水冷銅模中,得到合金鑄錠A。

            然后將所述主合金鑄錠A于室溫下,氫壓為0.4MPa的條件下吸氫2小時,然后在400℃下真空脫氫2小時,得到平均粒徑為150微米的氫破粉A。

            然后將90wt%的氫破粉A與10wt%氧化釤混合,并攪拌3小時得到混合粉末C;

            然后將混合粉末C在氣流磨下進一步粉化,得到平均粒徑為4.0微米的磁粉。

            然后將所述磁粉在1.5T的磁場中取向成型,隨后在200MPa的壓力下進行冷等靜壓,得到毛坯。

            將所述毛坯升溫至1140℃燒結2.5小時,再按0.8℃/min的冷卻速度降至830℃,保溫1小時并風冷到室溫,最終得到釤鈷基復合磁性材料。

            對比例1:

            對比例1與實施例1的區別僅在于,對比例1中未添加氧化釤粉末。

            對比例2:

            對比例2為市售的2:17系稀土鈷基材料,磁能積為28MGOe,其磁能積與實施例2中所述的稀土鈷基材料基本相同,圖3為對比例2中釤鈷基復合磁性材料的微觀結構圖,圖4為對比例2釤鈷基復合磁性材料的X射線衍射圖。

            對比例3:

            對比例3與實施例3的區別僅在于,對比例3中未制備和添加富稀土的液相磁粉E。

            對比例31與實施例4的區別僅在于,對比例31中未添加富稀土的液相磁粉E和錫粉。

            對比例4

            對比例4為市售的2:17系稀土鈷基材料,磁能積為20MGOe,其磁性能與實施例3中所述的稀土鈷基材料基本相同。

            對比例5為市售的1:5系稀土鈷基材料,磁能積為19MGOe,其磁性能與實施例5中所述的稀土鈷基材料基本相同。

            將本發明實施例1~5和對比例1~5得到的稀土鈷基材料進行磁性能、抗彎強度、抗壓強度、氧含量和密度測試,測試結果如表2所示,其中抗彎強度和抗壓強度的受力方向均為垂直于磁化方向。

            表2

            將實施例1與對比例1比較,發現在輕微犧牲磁性能的基礎上,添加1wt%的氧化釤明顯提高了磁體的力學性能。

            將實施例2與對比例2比較,發現與市場同樣牌號磁體相比,添加6wt%的氧化釤明顯提高了磁體的力學性能,原材料成本可降低約6%;經過附圖1-4對比的顯微結構圖顯示,實施例2中磁體比對比例2中磁體含有更多的氧化物(呈白色);X射線衍射圖顯示,實施例2中磁體的出現了明顯的氧化釤衍射峰,而比對比例2中磁體未能觀察到明顯的氧化釤衍射峰。依此經分析可見,細小均勻的氧化物起到彌散強化的作用,可提高磁體的力學性能。

            將實施例3與對比例3比較,發現當氧化釤添加量等于20wt%時,對比例3中磁體很難燒結致密,低密度降低了磁體的剩磁和力學性能;少量添加高稀土含量的液相粉可降低燒結致密溫度,使磁體燒結致密,從而在實施例3中獲得較高的剩磁和力學性能。

            將實施例4與對比例31比較,發現當氧化釤添加量等于20wt%時,對比例3中磁體很難燒結致密,低密度降低了磁體的剩磁和力學性能;少量添加高稀土含量的液相粉和低熔點的錫粉可降低燒結致密溫度,使磁體燒結致密,從而在實施例4中獲得較高的剩磁和力學性能。

            將實施例4與實施例3比較,發現添加少量的低熔點的錫粉,對磁體的磁性能和力學性能基本無影響。

            將實施例3或實施例4與對比例4比較,發現與市場同樣牌號磁體相比,添加20wt%的氧化釤明顯提高了磁體的力學性能,原材料成本可降低約20%。

            將實施例5與對比例5比較,發現與市場同樣牌號磁體相比,添加10wt%的氧化釤提高了磁體的力學性能,原材料成本可降低約10%。

            由此可見,可見本發明提供的釤鈷基復合磁性材料力學性能優異,成本低廉。

            包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料的制備實施例所得到的釤鈷基復合磁性材料的實施例為包括而不限于如下釤鈷基復合磁性材料實施例所列:

            釤鈷基復合磁性材料實施例

            本實施例的釤鈷基復合磁性材料的主要原料組成包括質量分數為40wt%的基體(本方案中基體在原料中含量還可以為如下任一:41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%、61wt%、62wt%、63wt%、64wt%、65wt%、66wt%、67wt%、68wt%、69wt%、70wt%、71wt%、72wt%、73wt%、74wt%、75wt%、76wt%、77wt%、78wt%、79wt%、80wt%、81wt%、82wt%、83wt%、84wt%、85wt%、86wt%、87wt%、88wt%、89wt%、90wt%、91wt%、92wt%、93wt%、94wt%、95wt%、96wt%、97wt%、98wt%、98.55wt%以及40wt%-98.55wt%范圍內的其它任一值)和余量的外加稀土氧化物,基體為釤鈷基復合材料,釤鈷基復合磁性材料中的稀土氧化物包括由釤鈷基復合材料中稀土元素經氧化而成的內生稀土氧化物和外加稀土氧化物。

            相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,還可以包括如下技術方案:外加稀土氧化物為1wt%(外加稀土氧化物在原料中含量還可以為如下任一:2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%以及1wt%~30wt%范圍內的其它任一值)。

            相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,還可以包括如下技術方案:在釤鈷基復合磁性材料,稀土氧化物中含有占稀土氧化物總質量0.1wt%的Co元素(稀土氧化物中Co元素的添加量還可以為占稀土氧化物總質量的百分比還可以為如下任一:0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%以及0.1wt%-10wt%范圍內的其它任一值)。

            相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,基體還包括Sn,其中Sn在基體中添加量為0wt%(即不添加的情形)(占基體的質量分數)(Sn元素的添加量還可以為占基體總質量的百分比還可以為如下任一:0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%以及0.1wt%-10wt%范圍內的其它任一值)。

            相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,釤鈷基復合磁性材料的原料錫粉的平均粒徑為3微米(本方案中基體在原料中含量還可以為如下任一:4微米、5微米、6微米、7微米、8微米、9微米、10微米、11微米、12微米、13微米、14微米、15微米、16微米、17微米、18微米、19微米、20微米、21微米、22微米、23微米、24微米、25微米、26微米、27微米、28微米、29微米、30微米、31微米、32微米、33微米、34微米、35微米、36微米、37微米、38微米、39微米、40微米、41微米、42微米、43微米、44微米、45微米、46微米、47微米、48微米、49微米、50微米、51微米、52微米、53微米、54微米、55微米、56微米、57微米、58微米、59微米、60微米、61微米、62微米、63微米、64微米、65微米、66微米、67微米、68微米、69微米、70微米、71微米、72微米、73微米、74微米、75微米、76微米、77微米、78微米、79微米、80微米、81微米、82微米、83微米、84微米、85微米、86微米、87微米、88微米、89微米、90微米、91微米、92微米、93微米、94微米、95微米、96微米、97微米、98微米、99微米、100微米、101微米、102微米、103微米、104微米、105微米、106微米、107微米、108微米、109微米、110微米、111微米、112微米、113微米、114微米、115微米、116微米、117微米、118微米、119微米、120微米、121微米、122微米、123微米、124微米、125微米、126微米、127微米、128微米、129微米、130微米、131微米、132微米、133微米、134微米、135微米、136微米、137微米、138微米、139微米、140微米、141微米、142微米、143微米、144微米、145微米、146微米、147微米、148微米、149微米、150微米、151微米、152微米、153微米、154微米、155微米、156微米、157微米、158微米、159微米、160微米、161微米、162微米、163微米、164微米、165微米、166微米、167微米、168微米、169微米、170微米、171微米、172微米、173微米、174微米、175微米、176微米、177微米、178微米、179微米、180微米、181微米、182微米、183微米、184微米、185微米、186微米、187微米、188微米、189微米、190微米、191微米、192微米、193微米、194微米、195微米、196微米、197微米、198微米、199微米、200微米、201微米、202微米、203微米、204微米、205微米、206微米、207微米、208微米、209微米、210微米、211微米、212微米、213微米、214微米、215微米、216微米、217微米、218微米、219微米、220微米、221微米、222微米、223微米、224微米、225微米、226微米、227微米、228微米、229微米、230微米、231微米、232微米、233微米、234微米、235微米、236微米、237微米、238微米、239微米、240微米、241微米、242微米、243微米、244微米、245微米、246微米、247微米、248微米、249微米、250微米、251微米、252微米、253微米、254微米、255微米、256微米、257微米、258微米、259微米、260微米、261微米、262微米、263微米、264微米、265微米、266微米、267微米、268微米、269微米、270微米、271微米、272微米、273微米、274微米、275微米、276微米、277微米、278微米、279微米、280微米、281微米、282微米、283微米、284微米、285微米、286微米、287微米、288微米、289微米、290微米、291微米、292微米、293微米、294微米、295微米、296微米、297微米、298微米、299微米、300微米、301微米、302微米、303微米、304微米、305微米、306微米、307微米、308微米、309微米、310微米、311微米、312微米、313微米、314微米、315微米、316微米、317微米、318微米、319微米、320微米、321微米、322微米、323微米、324微米、325微米、326微米、327微米、328微米、329微米、330微米、331微米、332微米、333微米、334微米、335微米、336微米、337微米、338微米、339微米、340微米、341微米、342微米、343微米、344微米、345微米、346微米、347微米、348微米、349微米、350微米、351微米、352微米、353微米、354微米、355微米、356微米、357微米、358微米、359微米、360微米、361微米、362微米、363微米、364微米、365微米、366微米、367微米、368微米、369微米、370微米、371微米、372微米、373微米、374微米、375微米、376微米、377微米、378微米、379微米、380微米、381微米、382微米、383微米、384微米、385微米、386微米、387微米、388微米、389微米、390微米、391微米、392微米、393微米、394微米、395微米、396微米、397微米、398微米、399微米、400微米以及3微米~400微米范圍內的其它任一值)。

            相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,內生稀土氧化物在釤鈷基復合磁性材料中含量為0wt(內生稀土氧化物的添加量還可以為占釤鈷基復合磁性材料總質量的百分比還可以為如下任一:0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、1.1wt%、1.2wt%、1.3wt%、1.4wt%、1.5wt%、1.6wt%、1.7wt%、1.8wt%、1.9wt%、2wt%、2.1wt%、2.2wt%、2.3wt%、2.4wt%、2.5wt%、2.6wt%、2.7wt%、2.8wt%、2.9wt%、3wt%以及0wt%-3wt%范圍內的其它任一值)。

            相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,釤鈷基復合磁性材料中由稀土氧化物而引入的氧含量為8000ppm(釤鈷基復合磁性材料中由稀土氧化物而引入的氧含量還可以為如下任一:3000ppm、4000ppm、5000ppm、6000ppm、7000ppm、9000ppm、10000ppm、12000ppm、13000ppm、14000ppm、15000ppm、16000ppm、17000ppm、18000ppm、19000ppm、11000ppm、20000ppm、22000ppm、23000ppm、24000ppm、25000ppm、26000ppm、27000ppm、28000ppm、29000ppm、21000ppm、30000ppm、32000ppm、33000ppm、34000ppm、35000ppm、36000ppm、37000ppm、38000ppm、39000ppm、31000ppm、40000ppm、42000ppm、43000ppm、44000ppm、45000ppm、46000ppm、47000ppm、48000ppm、49000ppm、41000ppm、50000ppm以及3000ppm~50000ppm范圍內的其它任一值)。

            相區別的,包括而不限于上述釤鈷基復合磁性材料實施例所列的方案中,釤鈷基復合磁性材料中由內生稀土氧化物而引入的氧含量為0ppm(釤鈷基復合磁性材料中由內生稀土氧化物而引入的氧含量還可以為如下任一:200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm、100ppm、900ppm、1000ppm、1200ppm、1300ppm、1400ppm、1500ppm、1600ppm、1700ppm、1800ppm、1900ppm、1100ppm、2000ppm、2200ppm、2300ppm、2400ppm、2500ppm、2600ppm、2700ppm、2800ppm、2900ppm、2100ppm、3000ppm、3200ppm、3300ppm、3400ppm、3500ppm、3600ppm、3700ppm、3800ppm、3900ppm、3100ppm、4000ppm、4200ppm、4300ppm、4400ppm、4500ppm、4600ppm、4700ppm、4800ppm、4900ppm、4100ppm、5000ppm以及0ppm~5000ppm范圍內的其它任一值),其余為由外加稀土氧化物引入。

            本處實施例對本發明要求保護的技術范圍中點值未窮盡之處以及在實施例技術方案中對單個或者多個技術特征的同等替換所形成的新的技術方案,同樣都在本發明要求保護的范圍內;同時本發明方案所有列舉或者未列舉的實施例中,在同一實施例中的各個參數僅僅表示其技術方案的一個實例(即一種可行性方案),而各個參數之間并不存在嚴格的配合與限定關系,其中各參數在不違背公理以及本發明述求時可以相互替換,特別聲明的除外。

            本發明方案所公開的技術手段不僅限于上述技術手段所公開的技術手段,還包括由以上技術特征任意組合所組成的技術方案。以上所述是本發明的具體實施方式,應當指出,對于本技術領域的普通技術人員來說,在不脫離本發明原理的前提下,還可以做出若干改進和潤飾,這些改進和潤飾也視為本發明的保護范圍。

            當前第1頁1 2 3 
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品