非水電解液二次電池用絕緣性多孔層及非水電解液二次電池用層疊間隔件的制作方法

            文檔序號:12726207閱讀:423來源:國知局
            本發明涉及一種非水電解液二次電池用絕緣性多孔層及非水電解液二次電池用層疊間隔件。
            背景技術
            :非水電解液二次電池、特別是鋰二次電池由于能量密度高而被廣泛用作個人電腦、移動電話、便攜式信息終端等所使用的電池。對于以這些鋰二次電池為代表的非水電解液二次電池而言,其能量密度高,在由電池的破損或使用電池的設備的破損等導致發生內部短路、外部短路時,流過大電流而劇烈發熱。因此,對于非水電解液二次電池要求防止一定程度以上的發熱而確保高安全性。作為該安全性的確保手段,通常有如下方法:在異常發熱時利用間隔件來阻斷正-負極間的離子的通過,從而賦予防止進一步發熱的關閉(shutdown)功能。作為使間隔件具有關閉功能的方法,可列舉將由異常發熱時熔融的材質形成的多孔膜作為間隔件使用的方法。即,對于使用了該間隔件的電池而言,在異常發熱時多孔膜熔融且無孔化,能夠阻斷離子的通過并抑制進一步發熱。作為具有此種關閉功能的間隔件,例如提出在多孔基材上形成包含無機微粒及粘合劑高分子的混合物的活性層(涂層)而成的層疊間隔件(專利文獻1~3)。另外,還提出在電極上形成可以作為間隔件發揮功能且包含無機微粒及粘結劑(樹脂)的多孔膜而成的鋰二次電池用電極(專利文獻4)。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本公開專利公報“日本特表2008-503049號公報(2008年1月21日公表)”專利文獻2:日本公開專利公報“專利第5460962號公報(2014年4月2日發行)”專利文獻3:日本公開專利公報“專利第5655088號公報(2015年1月14日發行)”專利文獻4:日本公開專利公報“專利第5569515號公報(2014年8月13日發行)”技術實現要素:發明要解決的課題然而,上述以往的安裝有具備層疊間隔件或多孔膜的電極的非水電解液二次電池具有放電輸出特性還不充分的課題。用于解決課題的手段為了解決上述的課題,本發明人發現:通過將含有無機填料的絕緣性多孔層的靜電電容調整為特定的范圍,從而使安裝有包含該絕緣性多孔層的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層或者具備該絕緣性多孔層的非水電解液二次電池用層疊間隔件作為間隔件的非水電解液二次電池的放電輸出特性提高,由此想到本發明。即,本發明為以下所示的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層、非水電解液二次電池用層疊間隔件、非水電解液二次電池用構件或非水電解液二次電池。本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層,其特征在于,其是包含金屬氧化物微粒的多孔層,其中,每19.6mm2的靜電電容為0.0390nF以上且0.142nF以下,膜厚為0.1μm以上且20μm以下。在本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層中,優選使上述金屬氧化物微粒中包含鈦氧化物,更優選包含鋁元素及鈦元素。另外,優選使上述金屬氧化物微粒中包含固溶體形態的金屬氧化物。進而,優選使上述金屬氧化物微粒為粉碎物。此外,優選使上述金屬氧化物微粒包含2種以上的金屬氧化物。本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件,其特征在于,其是在包含50體積%以上聚烯烴的多孔膜的單面或雙面層疊包含金屬氧化物微粒的絕緣性多孔層的非水電解液二次電池用層疊間隔件,上述絕緣性多孔層的膜厚為0.1μm以上且20μm以下,上述多孔膜的膜厚為4μm以上且50μm以下,每19.6mm2的靜電電容為0.0145nF以上且0.0230nF以下。本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對介電常數優選為大于1.70且2.60以下。另外,在本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,包含50體積%以上上述聚烯烴的多孔膜的每19.6mm2的靜電電容優選為0.0230nF以上且0.0270nF以下。在本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,優選使上述絕緣性多孔層中包含含有鈦氧化物的金屬氧化物微粒,更優選包含含有鋁元素及鈦元素的金屬氧化物微粒。另外,在本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,優選使上述金屬氧化物微粒中包含固溶體形態的金屬氧化物。進而,在本發明的個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,優選使上述金屬氧化物微粒為粉碎物。此外,在本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,優選使上述金屬氧化物微粒包含2種以上的金屬氧化物。本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用構件可以為一種非水電解液二次電池用構件,其特征在于,依次配置有正極、本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層及負極。另外,本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用構件也可以為一種非水電解液二次電池用構件,其特征在于,依次配置有正極、本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件及負極。本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池可以為一種非水電解液二次電池,其特征在于,其是包含本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件和電解液溶劑的非水電解液二次電池,上述非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對介電常數相對于上述電解液溶劑的相對介電常數的比例為0.0190以上且0.930以下。另外,本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池也可以為一種非水電解液二次電池,其他特征在于,包含本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層或本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件。發明效果通過將本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層或非水電解液二次電池用層疊間隔件作為間隔件安裝到非水電解液二次電池中,從而可以提高該非水電解液二次電池的放電輸出特性。同樣,通過將本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用構件安裝到非水電解液二次電池中,從而可以提高該非水電解液二次電池的放電輸出特性。另外,本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池的放電輸出特性比以往的非水電解液二次電池更優異。予以說明,非水電解液二次電池用絕緣性多孔層在層疊于間隔件基材而形成層疊間隔件的情況下和在層疊于電極上而作為電極涂層單獨成為間隔件的情況下均發揮出提高非水電解液二次電池的放電輸出特性的效果。具體實施方式以下,對本發明進行詳細說明。以下,“A~B”的記載是指“A以上且B以下”。本說明書中,“非水電解液二次電池用層疊間隔件(以下,也簡稱為“層疊間隔件”)”、“非水電解液二次電池用絕緣性多孔層(以下,也簡稱為“絕緣性多孔層”)”及“多孔膜”分別具有的“靜電電容”、“相對介電常數”、“介電常數”、“膜厚”及“面積”使用以下的表1示出的符號來表示。另外,真空所具有的介電常數也使用以下的表1示出的符號來表示。【表1】靜電容量相對介電常數介電常數膜厚面積靜電容量計算式層疊間隔件C0εr0ε0d0S0C0=ε*εr0*S0/d0多孔層C1εr1ε1d1S1C1=ε*εr1*S1/d1多孔膜C2εr2ε2d2S2C2=ε*εr2*S2/d2真空ε予以說明,以上示出的靜電電容等物理量中,由于測定面積恒定,因此S0=S1=S2,也將其面積簡稱為“S”。[實施方式1:非水電解液二次電池用絕緣性多孔層、實施方式2:非水電解液二次電池用層疊間隔件]本發明的實施方式1的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層為包含金屬氧化物微粒的多孔層,每19.6mm2的靜電電容為0.0390nF以上且0.142nF以下、優選為0.0440nF以上且0.140nF以下、更優選為0.0440nF以上且0.135nF以下。另外,本發明的實施方式1的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層的膜厚為0.1μm以上且20μm以下。非水電解液二次電池用絕緣性多孔層(絕緣性多孔層)的靜電電容C1可以根據以下的式(1)來計算:C1=ε*gr1*S1/d1(1)(式中,ε(=8.854*10-12(F/m))表示真空的介電常數,εr1表示絕緣性多孔層的相對介電常數,S1表示面積,d1表示厚度。)即,絕緣性多孔層中的每一定面積S(19.6mm2)的靜電電容可以通過適當調整該絕緣性多孔層的相對介電常數(gr1)和厚度(d1)來進行調整。在此,相對介電常數表示間隔件的介電常數ε1與真空的介電常數ε之比。即以εr1=ε1/ε來表示。非水電解液二次電池用絕緣性多孔層的厚度(膜厚)為0.1μm以上且20μm以下,優選為2μm以上且15μm以下。在上述絕緣性多孔層過厚(大于20μm)的情況下,包含上述絕緣性多孔層的非水電解液二次電池的內部電阻增加,該非水電解液二次電池的輸出特性等電池特性降低。另一方面,在上述絕緣性多孔層過薄(不足0.1μm)的情況下,導致上述絕緣性多孔層的絕緣性以及耐電壓泄漏性降低,進而在將該絕緣性多孔層層疊于聚烯烴多孔膜上而用作非水電解液二次電池用層疊間隔件的構件的情況下,在具備該層疊間隔件的非水電解液二次電池中產生異常發熱時,存在不能抵抗該聚烯烴多孔膜的熱收縮而使該層疊間隔件收縮的風險。予以說明,當在多孔膜(聚烯烴多孔膜)的雙面形成絕緣性多孔層的情況下,絕緣性多孔層的厚度設為雙面的合計厚度。在非水電解液二次電池中,工作時,在電解液溶劑作用下被溶劑化的陽離子(例如在鋰離子二次電池的情況下為Li+)通過作為間隔件的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層或作為非水電解液二次電池用層疊間隔件的構件的絕緣性多孔層,使其脫溶劑化后,進入到正極中。在此,脫溶劑化過程為非水電解液二次電池的內部電阻的要因之一。因此,通過促進上述脫溶劑化,從而使非水電解液二次電池的內部電阻降低,可以提高該電池的輸出特性。發生上述脫溶劑化的難易程度受到構成上述絕緣性多孔層的成分的極化狀態(依賴于相對介電常數、即靜電電容)影響,極化狀態越高,越促進脫溶劑化。另一方面,若上述絕緣性多孔層的極化狀態過高,則脫溶劑化過度進行,脫溶劑化后的陽離子也受到極化狀態的影響,阻礙其向正極的移動,因此反而使非水電解液二次電池的內部電阻增大。因此,通過將絕緣性多孔層的靜電電容設為適度的范圍,從而可以提高非水電解液二次電池的輸出特性。具體而言,上述絕緣性多孔層中,就每19.6mm2的靜電電容不足0.0390nF的絕緣性多孔層而言,該絕緣性多孔層的極化能力低,幾乎無助于上述脫溶劑化。因此,在安裝有該絕緣性多孔層作為間隔件或間隔件的構件的非水電解液二次電池中,不會引起輸出特性的提高。另一方面,在上述絕緣性多孔層中,就每19.6mm2的靜電電容大于0.142nF的絕緣性多孔層而言,該絕緣性多孔層的極化能力變得過高,上述脫溶劑化過度進行,用于在絕緣性多孔層內部移動的溶劑被脫溶劑化,并且絕緣性多孔層內部的空隙內壁與脫溶劑化后的陽離子(例如Li+)的親和性變得過高,因此使絕緣性多孔層內部的陽離子(例如Li+)的移動受到阻礙。因此,在安裝有該絕緣性多孔層作為間隔件或間隔件的構件的非水電解液二次電池中,其輸出特性反而降低。本發明的實施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件在包含50體積%以上聚烯烴的多孔膜的單面或雙面層疊有包含金屬氧化物微粒的絕緣性多孔層,且每19.6mm2的靜電電容為0.0145nF以上且0.0230nF以下,優選為0.0150nF以上且0.0225nF以下,更優選為0.0155nF以上且0.0220nF以下。另外,在本發明的實施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,上述絕緣性多孔層的膜厚為0.1μm以上且20μm以下,上述多孔膜的膜厚為4μm以上且50μm以下。進而,上述非水電解液二次電池用層疊間隔件優選在包含50體積%以上聚烯烴的多孔膜的單面或雙面層疊有本發明的實施方式1的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層。非水電解液二次電池用層疊間隔件的靜電電容C0與本發明的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層同樣可以根據以下的式(2)來計算:C0=ε*εr0*S0/d0(2)(式中,ε(=8.854*10-12(F/m))表示真空的介電常數,εr0表示非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對介電常數,S0表示面積,d0表示厚度)。另外,非水電解液二次電池用層疊間隔件中的多孔膜的靜電電容C2也同樣可以根據以下的式(3)來計算:C2=ε*εr2*S2/d2(3)(式中,ε(=8.854*10-12(F/m))表示真空的介電常數,εr2表示多孔膜的相對介電常數,S2表示面積,d2表示厚度)。進而,在本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,由于多孔膜與絕緣性多孔層之間的界面極薄,因此認為上述界面的非水電解液二次電池用層疊間隔件整體對靜電電容的貢獻小至可以忽略的程度。因此,本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的靜電電容C0、絕緣性多孔層的靜電電容C1、及多孔膜的靜電電容C2的關系利用以下的式(4)來表示:1/C0=(1/C1)+(1/C2)(4)基于以上內容,本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的每一定面積(19.6mm2)的靜電電容可以通過調整構成該非水電解液二次電池用層疊間隔件的絕緣性多孔層及多孔膜的各自的相對介電常數(εr1、εr2)及厚度(d1、d2)來調整。對于絕緣性多孔層及多孔膜的相對介電常數而言,由于空氣的相對介電常數為1,因此可以通過改變絕緣性多孔層及空隙的形狀、空隙率及空隙的分布來調整。另外,本發明的實施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對介電常數優選為1.65以上且2.55以下、更優選為1.75以上且2.60以下、進一步優選為1.80以上且2.60以下。進而,本發明的實施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件的膜厚通常為5~80μm、優選為5~50μm、特別優選為6~35μm。在間隔件整體的厚度不足5μm時,該間隔件容易破膜,若超過80μm,則具備該間隔件的非水電解液二次電池的內部電阻增加,輸出特性等電池特性降低,并且在該電池的內部容積小的情況下,不得不減小電極量,結果使該電池的電池容量變小。對于本發明的實施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件而言,通過使其靜電電容及相對介電常數為上述的范圍,從而發揮與本發明的實施方式1的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層所涉及的上述效果同樣的效果。即,本發明的非水電解液二次電池用層疊間隔件可以適度調節安裝有該非水電解液二次電池用層疊間隔件的非水電解液二次電池中的陽離子(例如Li+)的脫溶劑化的進行程度,其結果可以提高該非水電解液二次電池的輸出特性。以下,對本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層及構成非水電解液二次電池用層疊間隔件的各構件進行詳細說明。[絕緣性多孔層]本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層(絕緣性多孔層)例如可以以電極涂層的形態單獨構成非水電解液二次電池用間隔件、或者可以通過層疊于后述的多孔膜上而成為非水電解液二次電池用層疊間隔件的構件。本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層中所含的金屬氧化物微粒由金屬氧化物構成。上述金屬氧化物微粒可以僅使用1種,也可以組合使用粒徑、比表面積彼此不同的2種以上的金屬氧化物微粒。上述金屬氧化物微粒的形狀根據作為原料的金屬氧化物的制造方法、制作后述的用于形成絕緣性多孔層的涂布液時的金屬氧化物微粒的分散條件等而發生變化,可以使用球形、橢圓形、短形、葫蘆形等形狀或者不具有特定形狀的不定形等各種形狀。上述金屬氧化物微粒的體積基準的粒度分布優選具有2個峰頂、且第1峰頂的粒徑為0.4μm以上且0.6μm以下、第2峰頂的粒徑為5μm以上且7μm以下,此外,更優選使第1峰頂的累積分布(篩下)為10%以上且20%以下、第2峰頂的累積分布(篩下)為60%以上且80%以下。另外,上述金屬氧化物微粒優選為粉碎物,更優選平均粒徑及粒度分布為上述的范圍的粉碎物。作為用于將上述金屬氧化物微粒制成粉碎物的方法,可以包括濕式粉碎或干式粉碎。作為用于得到上述粉碎物的具體方法,并無特別限定,可列舉例如使用高速旋轉磨機、滾動磨機、振動磨機、行星式磨機、介質攪拌式磨機、氣流式粉碎機等而將粗大的填料進行粉碎處理的方法。其中,優選不使用分散介質的干式的粉碎法,更優選進一步利用珠磨機、振動球磨機這樣的使用粉碎介質的裝置的干式粉碎法,此外,特別優選使上述粉碎介質的莫氏硬度為該金屬氧化物的莫氏硬度以上。予以說明,作為上述粉碎方法,也可以使用不發生陶瓷粒子與介質的碰撞的無介質粉碎法,例如在專利第4781263號公報中記載的將射流和采用旋轉翼的高速剪切組合來進行粉碎的方法。構成上述金屬氧化物微粒的金屬氧化物并無特別限定,可列舉鈦氧化物、氧化鋁、勃姆石(氧化鋁一水合物)、氧化鋯、二氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鋇、氧化硼、氧化鋅等。上述金屬氧化物可以僅使用1種,但優選使用2種以上。另外,上述氧化物可以使用復合氧化物,作為構成金屬元素,優選包含選自鋁元素、鈦元素、鋯元素、硅元素、硼元素、鎂元素、鈣元素、鋇元素中的至少一種元素,更優選包含鋁元素及鈦元素,其中,上述金屬氧化物特別優選包含鈦氧化物。進而,在上述金屬氧化物微粒中優選包含固溶體形態的金屬氧化物,更優選僅由固溶體形態的金屬氧化物構成。具體而言,上述金屬氧化物微粒特別優選為包含氧化鋁和氧化鈦的固溶體的微粒。本發明的一個實施方式的絕緣性多孔層通常為除包含金屬氧化物的填料外還包含樹脂作為粘合劑樹脂而成的樹脂層。優選:構成上述絕緣性多孔層的樹脂不溶于電池的電解液,并且在該電池的使用范圍中電化學性質穩定。作為該樹脂,具體而言,可列舉例如:聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴;偏二氟乙烯的均聚物(聚偏二氟乙烯)、偏二氟乙烯的共聚物(例如偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物)、四氟乙烯共聚物(例如乙烯-四氟乙烯共聚物)等含氟樹脂;上述含含氟樹脂中玻璃化轉變溫度為23℃以下的含氟橡膠;芳香族聚酰胺;全芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺樹脂);苯乙烯-丁二烯共聚物及其氫化物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯丙烯橡膠、聚乙酸乙烯酯等橡膠類;聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰胺、聚酯等熔點或玻璃化轉變溫度為180℃以上的樹脂;聚乙烯醇、聚乙二醇、纖維素醚、海藻酸鈉、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸等水溶性聚合物等。另外,作為本發明的一個實施方式的絕緣性多孔層中所含的樹脂,也可以適合使用非水溶性聚合物。換言之,在制造本發明的一個實施方式的絕緣性多孔層時,還優選使用使非水溶性聚合物(例如丙烯酸酯系樹脂)分散于水系溶劑而成的乳液或懸浮液來制造包含上述非水溶性聚合物作為上述樹脂的本發明的一個實施方式的絕緣性多孔層。在此,非水溶性聚合物是指:不溶解于水系溶劑而以粒子分散到水系溶劑的聚合物。非水溶性聚合物被定義為在25℃下將該聚合物0.5g溶解于100g的水時不溶成分達到90重量%以上的聚合物。另一方面,水溶性聚合物被定義為在25℃下將該聚合物0.5g溶解于100g的水時不溶成分不足0.5重量%的聚合物。上述非水溶性聚合物的粒子的形狀并無特別限定,但優選為球狀。非水溶性聚合物例如通過將包含后述的單體的單體組合物在水系溶劑中聚合、制成聚合物的粒子來制造。作為上述非水溶性聚合物的單體,可列舉:苯乙烯、乙烯基酮、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等。另外,在上述聚合物中除單體的均聚物外也可以包含2種以上的單體的共聚物。作為上述聚合物,可列舉:聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯的共聚物(例如偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物)、四氟乙烯共聚物(例如乙烯-四氟乙烯共聚物)等含氟樹脂;三聚氰胺樹脂;尿素樹脂;聚乙烯;聚丙烯;聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯;等。上述水系溶劑只要為以水為主成分且能夠分散上述非水溶性聚合物粒子的溶劑,則并無特別限定,可以以任意量包含可以與水以任意比例混合的甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、乙腈、N-甲基吡咯烷酮等有機溶劑。另外,在上述水系溶劑中可以添加十二烷基苯磺酸鈉等表面活性劑、聚丙烯酸、羧基甲基纖維素的鈉鹽等分散劑等添加劑。上述有機溶劑可以單獨使用或混合使用2種以上。另外,上述添加劑也可以單獨使用或混合使用2種以上。在使用上述有機溶劑的情況下,上述有機溶劑相對于水的重量比率在將上述有機溶劑的重量與水的重量的合計設為100重量%時為0.1~99重量%、優選為0.5~80重量%、進一步優選為1~50重量%。予以說明,本發明的一個實施方式的絕緣性多孔層中所含的樹脂可以為1種樹脂,也可以為2種以上的樹脂的混合物。作為上述芳香族聚酰胺,具體而言,可列舉例如聚(對亞苯基對苯二甲酰胺)、聚(間亞苯基間苯二甲酰胺)、聚(對苯甲酰胺)、聚(間苯甲酰胺)、聚(4,4’-苯酰替苯胺對苯二甲酰胺)、聚(對亞苯基-4,4’-亞聯苯基二甲酰胺)、聚(間亞苯基-4,4’-亞聯苯基二甲酰胺)、聚(對亞苯基-2,6-萘二甲酰胺)、聚(間亞苯基-2,6-萘二甲酰胺)、聚(2-氯對亞苯基對苯二甲酰胺)、對亞苯基對苯二甲酰胺/2,6-二氯對亞苯基對苯二甲酰胺共聚物、間亞苯基對苯二甲酰胺/2,6-二氯對亞苯基對苯二甲酰胺共聚物等。其中,更優選聚(對亞苯基對苯二甲酰胺)。上述樹脂中,更優選聚烯烴、含氟樹脂、含氟橡膠、芳香族聚酰胺、水溶性聚合物及分散到水系溶劑中的粒子狀的非水溶性聚合物。其中,在將上述絕緣性多孔層作為間隔件用于非水電解液二次電池時或作為非水電解液二次電池用層疊間隔件的構件使用時,為了容易維持受到電池工作時的氧化劣化影響的非水電解液二次電池的倍率特性、電阻特性(液體電阻)等各種性能,特別優選含氟樹脂。水溶性聚合物及分散于水系溶劑的粒子狀的非水溶性聚合物可以使用水作為形成絕緣性多孔層時的溶劑,因此,從工藝、環境負荷的方面出發,更優選。作為上述水溶性聚合物,更優選纖維素醚、海藻酸鈉,特別優選纖維素醚。作為纖維素醚,具體而言,可以舉出例如羧甲基纖維素(CMC)、羥乙基纖維素(HEC)、羧乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、氰乙基纖維素、氧基乙基纖維素等,更優選在長時間的使用中的劣化少、化學穩定性優異的CMC及HEC,特別優選CMC。另外,作為分散于上述水系溶劑中的粒子狀的非水溶性聚合物,從無機填料間的粘接性的觀點出發,優選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯系單體的均聚物或2種以上單體的共聚物。在絕緣性多孔層中除包含金屬氧化物的填料外還包含樹脂的情況下,為了在將上述絕緣性多孔層用作非水電解液二次電池用間隔件或非水電解液二次電池用層疊間隔件的構件使用時能夠更進一步防止由該電池的破損等所致的內部短路,更優選使上述填料與上述樹脂點接觸。在絕緣性多孔層中除包含金屬氧化物的填料外還包含樹脂的情況下,該填料的含量優選為絕緣性多孔層的1~99體積%、更優選為5~95體積%。通過將微粒的含量設為上述范圍,由微粒之間的接觸形成的空隙被樹脂等堵塞的情況會變少,可以獲得充分的離子透過性,并且可以將每單位面積的基重設為合適的值。對于絕緣性多孔層的每單位面積的重量基重(按單面計)而言,雖然只要考慮絕緣性多孔層的強度、膜厚、重量及操作性進行適當確定即可,但是在提高將該絕緣性多孔層用作非水電解液二次電池或非水電解液二次電池用層疊間隔件的構件時的該電池的重量能量密度、體積能量密度的方面,通常優選為1~20g/m2、更優選為4~10g/m2。在絕緣性多孔層的基重超過上述范圍的情況下,在將該絕緣性多孔層用作非水電解液二次電池或非水電解液二次電池用層疊間隔件的構件時,非水電解液二次電池變重。另外,每1平方米絕緣性多孔層中所含的絕緣性多孔層構成成分的體積(按單面計)優選為0.5~20cm3、更優選為1~10cm3、進一步優選為2~7cm3。即、絕緣性多孔層的成分體積基重(按單面計)優選為0.5~20cm3/m2、更優選為1~10cm3/m2、進一步優選為2~7cm3/m2。在絕緣性多孔層的成分體積基重低于0.5cm3/m2的情況下,在將該絕緣性多孔層用作非水電解液二次電池或非水電解液二次電池用層疊間隔件的構件時,無法充分防止由電池的破損等所致的內部短路。在此,成分體積基重使用以下的方法來計算。(1)絕緣性多孔層的基重乘以構成該絕緣性多孔層的各成分的重量濃度(絕緣性多孔層中的重量濃度)來計算各成分的基重。(2)(1)中所得的各成分的基重分別除以各成分的真比重,將所得的數值的總和設為絕緣性多孔層的成分體積基重。另外,在絕緣性多孔層的成分體積基重超過20cm3/m2的情況下,上述絕緣性多孔層整個區域中的鋰離子的透過電阻增加,在包含上述絕緣性多孔層的非水電解液二次電池中,若反復循環,則正極劣化,倍率特性、循環特性降低。為了能夠得到充分的離子透過性,絕緣性多孔層的空隙率優選為20~90體積%,更優選為30~70體積%。另外,為了可以使上述絕緣性多孔層得到充分的離子透過性,絕緣性多孔層所具有的微孔的孔徑優選為3μm以下、更優選為1μm以下。作為本發明的一個實施方式的絕緣性多孔層的制造方法,可列舉以下方法:使上述樹脂溶解于溶劑中,并且使上述金屬氧化物微粒分散,由此制備用于形成絕緣性多孔層的涂布液,將該涂布液涂布于基材上后,除去溶劑,使絕緣性多孔層析出。予以說明,上述基材可以為例如構成后述的非水電解液二次電池用層疊間隔件的多孔膜或非水電解液二次電池中的電極尤其正極。上述溶劑(分散劑)只要不對作為基材的多孔膜或電極產生不良影響、能夠將上述樹脂均勻且穩定地溶解、使上述金屬氧化物微粒均勻且穩定地分散即可,沒有特別限定。作為上述溶劑(分散介質),具體而言,可列舉例如:水;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇等低級醇;丙酮、甲苯、二甲苯、己烷、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺等。上述溶劑(分散介質)可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。涂布液只要是可以滿足為了獲得所需的絕緣性多孔層而必需的樹脂固體成分(樹脂濃度)、金屬氧化物微粒的量等條件,則無論以何種方法形成均可。作為涂布液的形成方法,具體而言,例如可以舉出機械攪拌法、超聲波分散法、高壓分散法、介質分散法等。另外,例如也可以使用ThreeOneMotor、均化器、介質型分散機、壓力式分散機等以往公知的分散機使填料分散于溶劑(分散介質)中。進而,在利用濕式粉碎法制備金屬氧化物微粒的情況下,也可以將使樹脂溶解或溶脹的液體或者樹脂的乳化液在用于得到具有所需平均粒徑的金屬氧化物微粒的濕式粉碎時供給到濕式粉碎裝置內,在金屬氧化物微粒的濕式粉碎的同時制備涂布液。也就是說,可以在一個工序中同時進行金屬氧化物微粒的濕式粉碎和涂布液的制備。另外,上述涂布液也可以在不損害本發明的目的的范圍內含有分散劑、增塑劑、表面活性劑、pH調節劑等添加劑作為上述樹脂及微粒以外的成分。予以說明,添加劑的添加量只要是不損害本發明的目的的范圍即可。涂布液在基材上的涂布方法并無特別限制。例如,當在基材的雙面層疊絕緣性多孔層的情況下,可以進行以下方法:在基材的一面形成絕緣性多孔層后,在另一面形成絕緣性多孔層的逐次層疊方法;在基材的雙面同時形成絕緣性多孔層的同時層疊方法。作為絕緣性多孔層的形成方法,可列舉例如:將涂布液直接涂布在基材的表面后除去溶劑(分散介質)的方法;將涂布液涂布在適當的支承體上,除去溶劑(分散介質)而形成絕緣性多孔層后,使該絕緣性多孔層與基材壓接,接著,剝離支承體的方法;將涂布液涂布于適當的支承體后,使基材壓接于涂布面,接著,剝離支承體后除去溶劑(分散介質)的方法;以及在涂布液中浸漬基材,進行浸涂后除去溶劑(分散介質)的方法;等。絕緣性多孔層的厚度可以通過調節涂布后的濕潤狀態(wet)的涂布膜的厚度、樹脂與微粒的重量比、涂布液的固體成分濃度(樹脂濃度與微粒濃度之和)等來控制。予以說明,作為支承體,可以使用例如樹脂制的膜、金屬制的帶、轉鼓等。將上述涂布液涂布于基材或支承體的方法只要是能夠實現所需的基重、涂布面積的方法即可,沒有特別限制。作為涂布液的涂布方法,可以采用以往公知的方法,具體而言,可列舉例如凹版涂布法、小徑凹版涂布法、逆轉輥涂布法、轉送輥涂布法、舔涂法、浸涂法、刮刀涂布法、氣刀涂布法、刮板涂布法、線棒(rod)涂布法、擠壓涂布法、流延涂布法、刮棒(bar)涂布法、模涂法、絲網印刷法、噴涂法等。溶劑(分散介質)的除去方法一般為基于干燥的方法。作為干燥方法,可列舉自然干燥、送風干燥、加熱干燥、凍結干燥、減壓干燥等,只要能夠充分除去溶劑(分散介質),則任何方法均可,從使所得的絕緣性多孔層的內部結構均質化的觀點出發,優選向與濕潤涂布層的運送方向對置的方向進行送風的干燥方法、利用遠紅外線加熱的加熱干燥及凍結干燥。另外,也可以將涂布液中所含的溶劑(分散介質)置換為其他溶劑后進行干燥。作為將溶劑(分散介質)置換為其他溶劑后將其除去的方法,可列舉例如如下方法:使用溶解于涂布液中所含的溶劑(分散介質)、并且不會溶解涂布液中所含的樹脂的其他的溶劑(以下記作溶劑X),將被涂布了涂布液而形成有涂膜的基材或支承體浸漬在上述溶劑X中,將基材上或支承體上的涂膜中的溶劑(分散介質)用溶劑X置換后,使溶劑X蒸發。該方法可以從涂布液中有效地除去溶劑(分散介質),故優選。而且,在使用以聚烯烴作為主成分的多孔膜作為基材的情況下,在從形成于基材(該多孔膜)或支承體的涂布液的涂膜中除去溶劑(分散介質)或溶劑X時進行加熱時,為了避免該多孔膜的微孔收縮而使透氣度降低,最好在該多孔膜的透氣度不會降低的溫度進行,具體而言是在10~120℃、更優選20~85℃下進行。另外,在上述干燥中可以使用通常的干燥裝置。[多孔膜]本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中的多孔膜為非水電解液二次電池用層疊間隔件的基材,其以聚烯烴為主成分,在其內部具有多個連結的微孔,并且能夠使氣體、液體從一個面通過至另一個面。就以聚烯烴為主成分的多孔膜而言,聚烯烴在該多孔膜中所占的比例為該多孔膜整體的50體積%以上、更優選為90體積%以上、進一步優選為95體積%以上。另外,在上述聚烯烴中更優選包含重均分子量為5×105~15×106的高分子量成分。尤其,若在聚烯烴中包含重均分子量為100萬以上的高分子量成分,則多孔膜及包含多孔膜的層疊體即非水電解液二次電池用層疊間隔件的強度提高,因此更為優選。作為屬于熱塑性樹脂的上述聚烯烴,具體而言,可列舉例如將乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯等單體(共)聚合而成的均聚物(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯)或共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物)。其中,為了可以在更低溫度下阻止(關閉)過大電流流過,更優選聚乙烯。作為該聚乙烯,可以舉出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀聚乙烯(乙烯-α-烯烴共聚物)、重均分子量為100萬以上的超高分子量聚乙烯等,其中,進一步優選重均分子量為100萬以上的超高分子量聚乙烯。對于多孔膜的膜厚而言,雖然只要考慮非水電解液二次電池用層疊間隔件的厚度進行適當確定即可,但是在將多孔膜用作基材并且在多孔膜的單面或雙面層疊絕緣性多孔層而形成非水電解液二次電池用層疊間隔件的情況下,為4~50μm,優選為5~30μm。在多孔膜的膜厚不足4μm的情況下,多孔膜的機械強度變得不充分,在電池安裝時多孔膜或包含該多孔膜的非水電解液二次電池用層疊間隔件有破膜的風險,進而,多孔膜中所保持的電解液量降低,因此包含該多孔膜的非水電解液二次電池的電池長期特性降低。另一方面,若多孔膜的膜厚超過50μm,則包含該多孔膜的非水電解液二次電池用層疊間隔件整個區域中的鋰離子的透過電阻增加,因此具有上述非水電解液二次電池用層疊間隔件的非水電解液二次電池隨著反復循環而使其正極劣化,倍率特性、循環特性降低。另外,由于正極和負極間的距離增加,因而非水電解液二次電池大型化。另外,多孔膜的孔徑優選為3μm以下、更優選為1μm以下。在本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的多孔膜中,每19.6mm2的靜電電容優選為0.0230nF以上且0.0270nF以下、更優選為0.0235nF以上且0.0270nF以下。本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的多孔膜中,相對介電常數優選為1.45~1.85、更優選為1.50~1.80。予以說明,就非水電解液二次電池用層疊間隔件中的多孔膜的靜電電容及相對介電常數而言,剝離包含多孔膜及絕緣性多孔層的非水電解液二次電池用層疊間隔件的絕緣性多孔層,并以殘留的多孔膜作為對象進行測定。上述的非水電解液二次電池用層疊間隔件中的多孔膜的靜電電容及相對介電常數的范圍比一般以聚烯烴為主成分的單獨的多孔膜的靜電電容(相對介電常數)高。作為使非水電解液二次電池用層疊間隔件中的多孔膜的靜電電容(相對介電常數)為上述范圍的方法,可列舉以下方法:在后述的非水電解液二次電池用層疊間隔件的制造方法中,將絕緣性多孔層層疊于多孔膜上時,使絕緣性多孔層中所含的粘合劑樹脂的一部分滲入到多孔膜中。采用該方法的原因在于上述粘合劑樹脂的相對介電常數比上述聚烯烴高。本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,由于包含上述絕緣性多孔層和靜電電容比通常高的上述多孔膜,因此在安裝到非水電解液二次電池中的情況下,可以進一步提高該非水電解液二次電池的輸出特性。對于每單位面積的多孔層的重量基重而言,雖然只要考慮非水電解液二次電池用層疊間隔件的強度、膜厚、重量及操作性而適當確定即可,但是為了能夠提高安裝有該非水電解液二次電池用層疊間隔件的非水電解液二次電池的重量能量密度、體積能量密度,通常優選為4~20g/m2,更優選為5~12g/m2。多孔膜的透氣度以格利(Gurley)值計優選為30~500sec/100mL、更優選為50~300sec/100mL。通過使多孔膜具有上述透氣度,從而使該非水電解液二次電池用層疊間隔件可以得到充分的離子透過性。為了可以得到提高電解液的保持量、并且在更低溫度下可靠地阻止(關閉)過大電流流過的功能,多孔膜的空隙率優選為30~60體積%,更優選為35~55體積%。若多孔膜的空隙率低于30體積%,則該多孔膜的電阻增加。另外,若多孔膜的空隙率超過60體積%,則該多孔膜的機械強度降低。另外,為了使該非水電解液二次電池用層疊間隔件可以得到充分的離子透過性、且能夠防止粒子進入到正極或負極中,多孔膜所具有的微孔的孔徑優選為3μm以下、更優選為1μm以下。多孔膜的制造方法沒有特別限定,可列舉例如在向聚烯烴等樹脂中加入增塑劑而成形為膜后、將增塑劑用適當的溶劑除去的方法。具體而言,例如,在使用含有超高分子量聚乙烯和重均分子量為1萬以下的低分子量聚烯烴的聚烯烴樹脂制造多孔膜的情況下,從制造成本的觀點出發,優選利用以下所示的方法來制造該多孔膜。(1)將超高分子量聚乙烯100重量份、重均分子量為1萬以下的低分子量聚烯烴5~200重量份和碳酸鈣等無機填充劑100~400重量份混煉而得到聚烯烴樹脂組合物的工序;(2)使用上述聚烯烴樹脂組合物而成形片材的工序;接下來,(3)從工序(2)中所得的片材除去無機填充劑的工序;(4)將工序(3)中除去無機填充基后的片材進行拉伸而得到多孔膜的工序。或者、(3’)將工序(2’)中得到的片材進行拉伸的工序;(4′)從工序(3′)中拉伸了的片材中除去無機填充劑而得到多孔膜的工序。而且,多孔膜也可以使用具有上述的物性的市售品。另外,更優選在形成絕緣性多孔層之前、也就是在涂布后述的涂布液之前對多孔膜實施親水化處理。通過對多孔膜實施親水化處理,從而使涂布液的涂布性進一步提高,因此可以形成更均勻的絕緣性多孔層。該親水化處理在水在涂布液中所含的溶劑(分散介質)中所占的比例高的情況下有效。作為上述親水化處理,具體而言,可以舉出例如基于酸或堿等的藥劑處理、電暈處理、等離子體處理等公知的處理。在上述親水化處理中,從能夠在較短時間內將多孔膜親水化、而且親水化僅限于多孔膜的表面附近、且不使多孔膜的內部改性的方面出發,更優選電暈處理。[非水電解液二次電池用間隔件的制造方法]作為本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的制造方法,可列舉在上述的絕緣性多孔層的制造方法中將基材作為上述的多孔膜的方法。另外,此時,作為將多孔膜的靜電電容及相對介電常數控制為上述的范圍的方法、即控制絕緣性多孔層的粘合劑樹脂的一部分滲入到多孔膜中的方法,可列舉:在上述制造方法中,在使涂膜干燥時,在涂布面的上表面和下表面施以差壓的方法及進行梯度升溫的方法;以及在使涂膜干燥后將絕緣性多孔層壓緊的方法。利用上述方法來適當控制填料的分布、空隙率分布,并且適當提高多孔膜的靜電電容(相對介電常數),由此可以將該多孔膜的靜電電容(相對介電常數)控制在優選的范圍,其結果可以將非水電解液二次電池用層疊間隔件全體的靜電電容(相對介電常數)控制在優選的范圍。[實施方式3:非水電解液二次電池用構件、實施方式4:非水電解液二次電池]本發明的實施方式3的非水電解液二次電池用構件可以為依次配置正極、本發明的實施方式1的絕緣性多孔層及負極而成的非水電解液二次電池用構件。另外,本發明的實施方式3的非水電解液二次電池用構件也可以為依次配置正極、本發明的實施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件及負極而成的非水電解液二次電池用構件。本發明的非水電解液二次電池用構件包含將靜電電容控制為特定范圍的絕緣性多孔層或非水電解液二次電池用層疊間隔件作為間隔件。因此,可以提高安裝有該非水電解液二次電池用構件的非水電解液二次電池的輸出特性。本發明的實施方式4的非水電解液二次電池包含本發明的實施方式1的絕緣性多孔層或本發明的實施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件。上述非水電解液二次電池包含正極、負極、電解液作為除絕緣性多孔層或非水電解液二次電池用層疊間隔件以外的構件。本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池包含將靜電電容控制為特定范圍的絕緣性多孔層或非水電解液二次電池用層疊間隔件作為間隔件。因此,該非水電解液二次電池的輸出特性優異。以下,作為非水電解液二次電池,列舉鋰離子二次電池為例對各構件進行說明。予以說明,本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用構件及非水電解液二次電池中的絕緣性多孔層、非水電解液二次電池用層疊間隔件為上述的本發明的一個實施方式的絕緣性多孔層、非水電解液二次電池用層疊間隔件。另外,除絕緣性多孔層、非水電解液二次電池用層疊間隔件以外的非水電解液二次電池的構成要素并不限于下述說明的構成要素。[電解液]作為本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池中的電解液,可以使用例如將鋰鹽溶解于作為電解液溶劑的有機溶劑而成的非水電解液。作為鋰鹽,可列舉例如LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiC(CF3SO2)3、Li2B10Cl10、低級脂肪族羧酸鋰鹽、LiAlCl4等。上述鋰鹽可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。上述鋰鹽中,更優選選自LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2及LiC(CF3SO2)3中的至少1種含氟鋰鹽。作為電解液溶劑,并無特別限定,具體而言,可列舉例如:碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PMC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、4-三氟甲基-1,3-二氧戊環-2-酮、1,2-二(甲氧基羰基氧基)乙烷等碳酸酯類;1,2-二甲氧基乙烷、1,3-二甲氧基丙烷、五氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基二氟甲基醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等醚類;甲酸甲酯、乙酸甲酯、γ-丁內酯等酯類;乙腈、丁腈等腈類;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺類;3-甲基-2-噁唑烷酮等氨基甲酸酯類;環丁砜、二甲基亞砜、1,3-丙磺酸內酯等含硫化合物;以及在上述有機溶劑中引入氟基而成的含氟有機溶劑;等。上述有機溶劑可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。上述有機溶劑中,更優選碳酸酯類,進一步優選環狀碳酸酯與非環狀碳酸酯的混合溶劑、或者環狀碳酸酯與醚類的混合溶劑。作為環狀碳酸酯與非環狀碳酸酯的混合溶劑,從工作溫度范圍廣、并且在使用天然石墨或人造石墨等石墨材料作為負極活性物質的情況下也顯示出難分解性的方面出發,更優選包含碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯及碳酸甲乙酯的混合溶劑。另外,本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池中所含的非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對介電常數相對于電解液溶劑的相對介電常數的比例優選為0.0190以上且0.930以下、更優選為0.0190以上且0.910以下。在提高倍率特性的方面,優選使上述相對介電常數的比例為上述的范圍。予以說明,在本說明書中,上述電解液溶劑的相對介電常數使用《電化學便覽第5版平成12年電化學會編》中記載的相對介電常數。將主要的溶劑的相對介電常數示于以下的表2中。【表2】表2電解液的相對介電常數代表性的電解液相對介電常數(※)碳酸亞乙酯(EC)89.78(40)碳酸亞丙酯(PC)64.92碳酸二甲酯(DMC)3.1碳酸二乙酯(DEC)2.8碳酸甲乙酯(EMC)2.9EC/EMC/DEC=(30/50/20)體積比18.8※測定溫度為25℃、()為溫度(因為EC在25℃為固體)[正極]作為正極,通常可以使用在非水電解液二次電池中一般所使用的正極,例如使用在正極集電體上擔載有包含正極活性物質、導電材料及粘結劑的正極合劑的片狀的正極。作為上述正極活性物質,可列舉例如能夠嵌入、脫嵌鋰離子的材料。作為該材料,具體而言,可以舉出例如含有至少1種的V、Mn、Fe、Co、Ni等過渡金屬的鋰復合氧化物。上述鋰復合氧化物中,從使平均放電電位高的方面出發,更優選鎳酸鋰、鈷酸鋰等具有α-NaFeO2型結構的鋰復合氧化物、鋰錳尖晶石等具有尖晶石型結構的鋰復合氧化物。該鋰復合氧化物也可以含有各種金屬元素,更優選復合鎳酸鋰。此外,若以相對于選自Ti、Zr、Ce、Y、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Ag、Mg、Al、Ga、In及Sn中的至少1種金屬元素的摩爾數與鎳酸鋰中的Ni的摩爾數之和而使上述至少1種金屬元素的比例達到0.1~20摩爾%的方式使用包含該金屬元素的復合鎳酸鋰,則在高容量下使用時的循環特性優異,因此特別優選。作為上述導電材料,可列舉例如天然石墨、人造石墨、焦炭類、炭黑、熱分解碳類、碳纖維、有機高分子化合物燒成體等碳質材料等。上述導電材料可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上,例如將人造石墨和炭黑混合使用等。作為上述粘合劑,可列舉例如聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯的共聚物、聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚的共聚物、乙烯-四氟乙烯的共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯的共聚物、熱塑性聚酰亞胺、聚乙烯及聚丙烯等熱塑性樹脂、丙烯酸類樹脂以及苯乙烯一丁二烯橡膠。予以說明,粘結劑也具有作為增稠劑的功能。作為得到正極合劑的方法,可列舉例如:將正極活性物質、導電材料及粘結劑在正極集電體上加壓而得到正極合劑的方法;使用適當的有機溶劑使正極活性物質、導電材料及粘結劑成為糊劑狀而得到正極合劑的方法;等。作為上述正極集電體,可以舉出例如Al、Ni、不銹鋼等導體,從容易加工成薄膜且廉價的方面出發,更優選Al。作為片狀的正極的制造方法、即使正極合劑擔載于正極集電體方法,可以舉出例如:將成為正極合劑的正極活性物質、導電材料和粘結劑在正極集電體上加壓成型的方法;使用適當的有機溶劑將正極活性物質、導電材料和粘結劑制成糊狀而得到正極合劑后,將該正極合劑涂布于正極集電體并干燥,對所得的片狀的正極合劑加壓而固著于正極集電體的方法等。[負極]作為負極,通常可以使用在非水電解液二次電池中一般所使用的負極,例如使用在負極集電體上擔載有包含負極活性物質的負極合劑的片狀的負極。片狀的負極中優選包含上述導電材料及上述粘結劑。作為上述負極活性物質,可以舉出例如能夠嵌入、脫嵌鋰離子的材料、鋰金屬或鋰合金等。作為該材料,具體而言,可列舉例如:天然石墨、人造石墨、焦炭類、炭黑、熱分解碳類、碳纖維、有機高分子化合物燒成體等碳質材料;在比正極低的電位下進行鋰離子的嵌入、脫嵌的氧化物、硫化物等硫屬化合物;。上述負極活性物質中,從因電位平坦性高并且平均放電電位低而與正極組合時獲得較大能量密度的方面出發,更優選天然石墨、人造石墨等以石墨材料作為主成分的碳質材料。作為得到負極合劑的方法,可以舉出例如:將負極活性物質在負極集電體上加壓而得到負極合劑的方法;使用適當的有機溶劑將負極活性物質制成糊狀而得到負極合劑的方法等。作為上述負極集電體,可以舉出例如Cu、Ni、不銹鋼等,特別是在鋰離子二次電池中,從難以與鋰形成合金、并且容易加工成薄膜的方面出發,更優選Cu。作為片狀的負極的制造方法、即使負極合劑擔載于負極集電體的方法,可以舉出例如:將成為負極合劑的負極活性物質在負極集電體上加壓成型的方法;使用適當的有機溶劑將負極活性物質制成糊狀而得到負極合劑后,將該負極合劑涂布于負極集電體并干燥,對所得的片狀的負極合劑加壓而固著于負極集電體的方法等。上述糊劑中優選包含上述導電助劑及上述粘結劑。[非水電解液二次電池用構件、非水電解液二次電池的制造方法]作為制造本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用構件的方法,可列舉依次配置上述正極、本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層或本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件及負極而形成非水電解液二次電池用構件的方法。另外,作為制造本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池的方法,例如,在依次配置上述正極、非水電解液二次電池用絕緣性多孔膜或非水電解液二次電池用層疊間隔件及負極而形成非水電解液二次電池用構件后,向成為非水電解液二次電池的殼體的容器中放入該非水電解液二次電池用構件,然后,將該容器內用非水電解液充滿后,在減壓的同時密閉,由此可以制造本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池。非水電解液二次電池的形狀沒有特別限定,可以是薄板(紙)型、圓盤型、圓筒型、長方體等棱柱型等任何形狀。予以說明,本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用構件的制造方法、非水電解液二次電池的制造方法并無特別限定,可以采用現有公知的制造方法。本發明并不限定于上述各實施方式,在權利要求所示的范圍內能夠進行各種變更,將在不同的實施方式中分別公開的技術手段適當組合而得到的實施方式也包含在本發明的技術范圍內。進而,通過組合各實施方式中分別公開的技術手段,從而能夠形成新的技術特征。實施例以下,利用實施例及比較例,對本發明進行更詳細地說明,然而本發明并不限定于這些實施例。[測定方法]在實施例及比較例中,利用以下的方法測定非水電解液二次電池用層疊間隔件(層疊多孔膜)、A層(多孔膜)及B層(絕緣性多孔層)的物性等以及非水電解液二次電池的放電輸出特性(倍率特性)。(1)膜厚(單位:μm):非水電解液二次電池用層疊間隔件的膜厚(即整體的膜厚)、A層的膜厚及B層的膜厚使用Mitutoyo株式會社制的高精度數字測長機(VL-50)進行測定。(2)基重(單位:g/m2):從層疊多孔膜裁切出邊長為8cm的正方形作為樣品,測定該樣品的重量W(g)。而且,依據下式計算層疊多孔膜的基重(即整體的基重)。基重(g/m2)=W/(0.08×0.08)同樣地計算A層的基重。B層的基重通過從整體的基重減去A層的基重來計算。(3)平均粒徑、粒度分布(D10,D50,D90(體積基準))(單位:μm):使用日機裝株式會社制的MICROTRAC(MODEL:MT-3300EXII)測定填料的粒徑及粒度分布。(4)相對介電常數的測定利用依據JISC2138的方法,使用AgilentTechnologies株式會社制精密LCR計(型號E4980A),在電極直徑頻率1KHZ下,且溫度為23℃±1℃、濕度為50%RH±5%RH環境下,測定實施例及比較例中得到的非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對介電常數。另外,利用同樣的方法,從上述非水電解液二次電池用層疊間隔件剝離B層(絕緣性多孔層)后,對所殘留的A層(多孔膜)的相對介電常數進行了測定。(5)靜電電容的計算(單位:nF)具有相對介電常數εr、厚度d、面積S的固體絕緣材料的靜電電容C利用以下的式(0)來表示:C=ε×εr×S/d(0)因此非水電解液二次電池用層疊間隔件、A層及B層的靜電電容利用下的式(1)~(3)來表示:C0=ε×εr0×S/d0(1)C1=ε×εr1×S/d1(2)C2=ε×εr2×S/d2(3)(在此,層疊多孔膜的靜電電容C0、真空的介電常數ε(=8.854×10-12(F/m))、相對介電常數εr0;B層的靜電電容C1、相對介電常數εr1;A層的靜電電容C2、相對介電常數εr2。)。在此,根據電容器串聯電路的合成靜電容量的式子,各個靜電電容的關系利用以下的式(4)來表示:1/C0=(1/C1)+(1/C2)(4),因此B層的靜電容量C1利用以下的式(5)來表示:C1=C0×C2/(C2-C0)(5)在此,由上式(5)計算B層的靜電電容。另一方面,將上述的式(1)~式(3)代入式(5),并進行整理。其結果為:B層的相對介電常數εr1利用以下的式(6)來表示:εr1=C0×εr2×d1/(ε×εr2×S-C0×d2)(6)因此,B層的相對介電常數由式(6)來計算。予以說明,本實施例及比較例中,使用的電極測定相對介電常數,因此面積S均通用,S=19.6mm2。(6)倍率特性(%):以在25℃電壓范圍:4.1~2.7V、電流值:0.2C(將以1小時對基于1小時率的放電容量的額定容量進行放電的電流值設為1C,以下也同樣)作為1個循環,對實施例及比較例中制作的非水電解液二次電池進行4個循環的初始充放電。上述初始充放電后,對該非水電解液二次電池,使用55℃、充電電流值為1C、放電電流值為0.2C和20C的恒定電流,各進行3個循環,進行充放電,測定各個情況下的放電容量。將放電電流值為0.2C和20C時的、分別在第3個循環的放電容量設為放電容量的測定值。將上述測定值的比例(20C放電容量/0.2C放電容量)設為倍率特性(%)。[實施例1]<A層的制作>使用作為聚烯烴的聚乙烯制作出作為基材的多孔膜。即,將超高分子量聚乙烯粉末(340M、三井化學株式會社制)70重量份、重均分子量為1000的聚乙烯蠟(FNP-0115、日本精蠟株式會社制)30重量份混合而得到混合聚乙烯。相對于所得的混合聚乙烯100重量份,加入抗氧化劑(Irg1010、CibaSpecialtyChemicals株式會社制)0.4重量份、抗氧化劑(P168、CibaSpecialtyChemicals株式會社制)0.1重量份及硬脂酸鈉1.3重量份,再以使在總體積中所占的比例為38體積%的方式加入平均粒徑為0.1μm的碳酸鈣(丸尾鈣株式會社制)。將該組合物保持粉末原狀地用亨舍爾密煉機混合后,用雙軸混煉機進行熔融混煉,由此得到聚乙烯樹脂組合物。然后,將該聚乙烯樹脂組合物用表面溫度被設定為150℃的一對輥壓延,由此制作片材。通過將該片材浸漬在鹽酸水溶液(配合鹽酸4mol/L、非離子系表面活性劑0.5重量%)中而溶解除去碳酸鈣。接著,將該片材在105℃拉伸至6倍,從而制作聚乙烯制的多孔膜(A層)。<B層的制作>(金屬氧化物微粒的制造)作為金屬氧化物,使用Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)。對該金屬氧化物,利用使用了容積為3.3L的氧化鋁制罐及氧化鋁球的振動磨機進行4小時粉碎,得到金屬氧化物微粒。(涂布液的制造)將上述金屬氧化物微粒、作為粘合劑樹脂的偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(ARKEMA株式會社制;商品名“KYNAR2801”)、及作為溶劑的N-甲基-2-吡咯烷酮(關東化學株式會社制)按照以下方式進行混合。上述混合方式如下:相對于上述金屬氧化物微粒90重量份,添加10重量份偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物,得到混合物。對所得的混合物按照使固體成分(金屬氧化物微粒+偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物)的濃度達到40重量%的方式添加上述溶劑,得到混合液。將所得的混合液用薄膜回旋型高速混合機(PRIMIX(株)制Filmix(注冊商標))進行攪拌、混合而得到均勻的涂布液1。<非水電解液二次電池用層疊間隔件(層疊多孔膜)的制作>利用刮板法在上述A層的單面涂布所得的涂布液1,將所得的涂膜使用通風干燥機(東京理化器械株式會社制型號:WFO-601SD)在85℃下干燥,由此形成B層。在該干燥后,壓緊B層。由此,得到在A層的單面層疊了B層的層疊多孔膜1。<非水電解液二次電池用層疊間隔件、多孔膜、絕緣性多孔層的物性測定>使用上述的測定方法,測定所得的層疊多孔膜1及構成其的多孔膜(A層)、絕緣性多孔層(B層)的物性等。其結果如表3所示。予以說明,各靜電電容按照以下方式來計算。測定的層疊多孔膜的相對介電常數εr0=1.73、多孔膜的相對介電常數εr2=1.71、并且測定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0185×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0075×10-3(m)多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。在此,若根據式(1)將實施例1的層疊多孔膜的靜電容量C0設為真空的介電常數ε(=8.854×10-12(F/m),則C0=a×εr0×S/d0=8.854×10-12(F/m)×1.73×19.6×10-6(m2)/(0.0185×10-3(m))=0.0162×10-9(F)=0.01623(nF)。由于測定的結果為絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0075×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m),因此利用式(6)來表示實施例1的絕緣性多孔層的相對介電常數εr1。εr1=C0×εr2×d1/(ε×εr2×S-C0×d2)=0.01623×10-9(F)×1.71×0.0075×10-3(m)/((8.854×10-12(F/m)×1.71×19.6×10-6(m2)-0.01623×10-9(F)×0.011×10-3(m)=1.76上述式(6)中求得的相對介電常數εr1和絕緣性多孔層的靜電電容C1依據式(2)得出C1=ε×εr1×S/d1=8.854×10-12(F/m)×1.76×19.6×10-6(m2)/(0.0075×10-3(m))=0.04072×10-9(F)=0.04072(nF)。另外,多孔膜的靜電電容C2依據式(3)得出C2=ε×εr2×S/d2=8.854×10-12(F/m)×1.71×19.6×10-6(m2)/(0.011×10-3(m))=0.0270×10-9(F)=0.0270(nF)。<非水電解液二次電池的制作>使用以下示出的正極、負極、層疊多孔膜1,利用以下所示的安裝方法制作非水電解液二次電池。(正極)使用通過將LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2/導電材料/PVDF(重量比92/5/3)涂布于鋁箔而制造的市售的正極。對于上述正極,按照形成有正極活性物質層的部分的大小為45mm×30mm、并且在其外周以寬度13mm殘留有未形成正極活性物質層的部分的方式,對鋁箔進行裁切,作為正極。正極活性物質層的厚度為58μm、密度為2.50g/cm3、正極容量為174mAh/g。(負極)使用通過將石墨/苯乙烯-1,3-丁二烯共聚物/羧甲基纖維素鈉(重量比98/1/1)涂布于銅箔而制造的市售的負極。對于上述負極,按照形成有負極活性物質層的部分的大小為50mm×35mm、并且在其外周以寬度13mm殘留有未形成負極活性物質層的部分的方式,對銅箔進行裁切,作為負極。負極活性物質層的厚度為49μm、密度為1.40g/cm3、負極容量為372mAh/g。(安裝方法)通過在層壓袋內依次層疊(配置)上述正極、非水二次電池用間隔件和負極,得到了非水電解液二次電池用構件1。此時,以使正極的正極活性物質層的主面的全部被包含于負極的負極活性物質層的主面的范圍中(與主面重疊)的方式,配置正極及負極。接著,將上述非水電解液二次電池用部件1放入層疊鋁層和熱封層層疊而成的袋中,再向該袋中加入非水電解液0.25mL。作為上述非水電解液,使用使濃度1.0摩爾/升的LiPF6溶解于碳酸甲乙酯(相對介電常數:2.9、25℃)、碳酸二乙酯(相對介電常數:2.8、25℃)及碳酸亞乙酯(相對介電常數:89.78、40℃)的體積比為50∶20∶30的混合溶劑而成的25℃的電解液。而且,在將袋內減壓的同時,將該袋熱封,由此制作非水二次電池1。非水二次電池1的設計容量為20.5mAh。上述混合溶劑的相對介電常數為18.8。<非水電解液二次電池的物性測定>對所制作的非水二次電池1,使用上述的倍率特性的測定方法,測定了其倍率特性(%)。其結果如表3所示。另外,在非水二次電池1中,計算非水電解液二次電池用間隔件的相對介電常數相對于上述混合溶劑(EMC∶DEC∶EC=50∶20∶30(體積比))的相對介電常數的比例。其結果如表4所示。[實施例2]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=85∶15、固溶體),除此以外,進行與實施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜2、非水電解液二次電池用構件2及非水二次電池2。另外,利用與實施例1同樣的方法測定各自的物性。其結果如表3、4所示。測定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0189×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0079×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。[實施例3]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=60∶40、固溶體),除此以外,進行與實施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜3、非水電解液二次電池用構件3及非水二次電池3。另外,利用與實施例1同樣的方法測定各個物性。其結果如表3、4所示。測定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0184×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0074×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。[實施例4]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用按照使(Al2O3/TiO2)∶鈦酸鋇=99.9∶0.1的重量比的方式將鈦酸鋇(NakalaiTesque株式會社制鈦酸鋇)與實施例3中所使用的Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=60∶40、固溶體)用乳缽混合所制備成的金屬氧化物微粒,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜4、非水電解液二次電池用構件4及非水二次電池4。另外,利用與實施例1同樣的方法測定了各個物性。其結果如表3、4所示。測定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0196×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0086×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。[比較例1]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用氧化鎂(協和化學工業株式會社制;商品名PYROKISUMA(注冊商標)500-04R),除此以外,進行與實施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜5、非水電解液二次電池用構件5及非水二次電池5。另外,利用與實施例1同樣的方法測定各個物性。其結果如表3、4所示。測定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0237×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0127×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。[比較例2]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用高純度氧化鋁(住友化學制;商品名AA-03、純度99.99%以上),除此以外,進行與實施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜6、非水電解液二次電池用構件6及非水二次電池6。另外,利用與實施例1同樣的方法測定各個物性。其結果如表3、4所示。測定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0207×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0097×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。[比較例3]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用鈦酸鋇(NakalaiTesque株式會社制鈦酸鋇),除此以外,進行與實施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜7、非水電解液二次電池用構件7及非水二次電池7。另外,利用與實施例1同樣的方法測定各個物性。其結果如表3、4所示。測定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0204×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0084×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.012×10-3(m)。【表3】【表4】<混合溶劑>碳酸亞乙酯∶碳酸二乙酯∶碳酸甲乙酯=30∶20∶50(體積比)[結論]由表3、表4的記載表明:與靜電電容及相對介電常數為下述范圍外的比較例中所得的非水電解液二次電池用層疊間隔件相比,每19.6mm2的靜電電容為0.0145nF以上且0.0230nF以下、相對介電常數為大于1.70且2.60以下的實施例中所制造的非水電解液二次電池用層疊間隔件顯示出更高的電池的倍率特性。另外表明:上述的實施例中所得的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,多孔膜的每19.6mm2的靜電電容為0.0230nF以上且0.0270nF以下的范圍內。另外還表明:上述的實施例中所得的非水電解液二次電池中,非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對介電常數相對于電解液溶劑的相對介電常數的比例為0.0190以上且0.930以下。表明:上述的實施例中所得的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,絕緣性多孔層的每19.6mm2的靜電電容為0.0390nF以上且0.0142nF以下。在此,認為:上述非水電解液二次電池用層疊間隔件在正極附近、即絕緣性多孔層內部適當地促進作為電荷載體的鋰離子的脫溶劑化,由此提高電池的倍率特性。因此認為:即使在單獨使用每19.6mm2的靜電電容為0.0390nF以上且0.0142nF以下的絕緣性多孔層作為非水電解液二次電池用間隔件的情況下,在安裝有該非水電解液二次電池用間隔件的非水電解液二次電池中,正極附近的陽離子(鋰離子)的脫溶劑化的進行程度與實施例中制造的非水電解液二次電池的情況為同樣的速度。因此認為:每19.6mm2的靜電電容為0.0390nF以上且0.0142nF以下的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層也可以提高安裝有該非水電解液二次電池用絕緣性多孔層作為間隔件的非水電解液二次電池的輸出特性。產業上的可利用性本發明的一個實施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層、非水電解液二次電池用層疊間隔件及非水電解液二次電池用構件可以用于制造輸出特性優異的非水電解液二次電池。當前第1頁1 2 3 
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