本發明涉及一種鋰電負極材料的制備方法,特別是涉及一種原位合成碳-氮包覆鋅錳氧的方法。
背景技術:
隨著技術的進步,鋰離子電池將廣泛應用于電動汽車、航空航天及生物醫藥等領域,因此,研究與開發動力用鋰離子電池及相關材料具有重大的意義。對于動力用鋰離子電池而言,其關鍵是提高功率密度和能量密度,而功率密度和能量密度提高的根本是電極材料,特別是負極材料的改善。
碳材料是最早為人們所研究并應用于鋰離子電池商品化的材料,至今仍是大家關注和研究的重點之一,但是碳負極材料存在一些缺陷:電池化成時,與電解液反應形成SEI膜,導致電解液的消耗和較低的首次庫倫效率;電池過充時,可能會在碳電極表面析出金屬鋰,形成鋰枝晶造成短路,導致溫度升高,電池爆炸;另外,鋰離子在碳材料中的擴散系數較小,導致電池不能實現大電流充放電,從而限制了鋰離子電池的應用范圍。
ZnMn2O4是一種尖晶石結構的復合氧化物,是一種廣泛應用的磁性材料,目前也可以作為鋰離子電池負極材料,通過轉化和合金化反應具有較高的Li+儲存容量。該材料被認為是一種具有前途的鋰離子負極材料。
技術實現要素:
為克服現有技術的不足,本發明提供一種原位合成ZnMn2O4@C-N的方法。
一種原位合成碳-氮包覆鋅錳氧的方法,其特征在于,所述碳-氮包覆鋅錳氧為ZnMn2O4@C-N,該方法的具體步驟為:
(1)將摩爾比為Zn/Mn=1:2的ZIF-8與錳鹽加入球磨罐中,加入均勻介質分散,球磨2-5 h;
(2)將上述混合物在真空條件下100~120℃干燥4~6 h,然后在惰性氣氛條件下,250~300℃先加熱3~5 h,再600~800℃煅燒4~6 h,得到ZnMn2O4@C-N。
所述的錳鹽為醋酸錳、硝酸錳、檸檬酸錳和草酸錳中的一種或其組合。
所述的均勻介質為乙醇、丙酮中的一種或其組合。
所述的惰性氣體為氮氣、氬氣的一種或其組合。
本發明提供了一種原位合成碳-氮包覆鋅錳氧的方法,本發明以金屬有機骨架(MOF)2-甲基咪唑鋅鹽(ZIF-8)為鋅源、碳源和氮源,利用球磨輔助高溫固相法制備ZnMn2O4@C-N,碳包覆不僅能夠提高材料的導電性,并且在煅燒過程中能夠阻止顆粒生長;同時,氮摻雜在碳中可進一步提高材料的導電性,進而提高材料的電化學性能,50次循環后放電比容量為390 mAh/g。該制備工藝相對簡單,易操作。
附圖說明
圖1為實施例1ZnMn2O4@C-N的循環壽命圖。
具體實施方式
本發明通過下面具體實例進行詳細的描述,但是本發明的保護范圍不受限于這些實施例子。
實施例一:
將摩爾量比為Zn/Mn=1:2的ZIF-8與醋酸錳加入球磨罐中,加入乙醇分散,球磨2 h,將上述混合物在真空條件下100 ℃干燥6 h,然后在惰性氣氛條件下,250 ℃先加熱5 h,再600 ℃煅燒6 h,得到ZnMn2O4@C-N。圖1是ZnMn2O4@C-N在200 mA/g電流密度下的循環壽命圖,首次放電比容量為1520 mAh/g,經過10次循環后放電比容量相對較穩定,為412mAh/g,到50次循環后放電比容量為390 mAh/g。
實施例二:
將摩爾量比為Zn/Mn=1:2的ZIF-8與硝酸錳加入球磨罐中,加入丙酮分散,球磨2 h,將上述混合物在真空條件下120℃干燥4 h,然后在惰性氣氛條件下,300 ℃先加熱3 h,再700 ℃煅燒5 h,得到ZnMn2O4@C-N。
實施例三:
將摩爾量比為Zn/Mn=1:2的ZIF-8與檸檬酸錳加入球磨罐中,加入乙醇分散,球磨2 h,將上述混合物在真空條件下100 ℃干燥6 h,然后在惰性氣氛條件下,250 ℃先加熱5 h,再750 ℃煅燒4 h,得到ZnMn2O4@C-N。