本發(fā)明一種提高鋅電極析氫過電位的方法。
背景技術(shù):
金屬鋅作為堿性電池的負極活性物質(zhì),具有較高的比能量和比功率,電極電勢較負,其陽極溶解反應(yīng)極化較小,電化學(xué)當量較低,電極過程可逆,且鋅資源豐富,成本低。盡管如此,由于鋅本身的熱力學(xué)不穩(wěn)定性,化學(xué)活潑性,鋅電極在充放電過程中容易產(chǎn)生鋅枝晶且易鈍化或被腐蝕、變形嚴重。在工程實際應(yīng)用中,主要采取的手段是在鋅電極中加入單質(zhì)汞或氧化汞使鋅電極汞齊化來抑制鋅電極的自放電。在鋅電極中添加氧化汞的作用是,充電時HgO早于ZnO還原,還原的Hg與Zn形成合金從而提高鋅電極的析氫過電位,因而可以提高鋅電極的充電效率與充電深度。二次電池中添加氧化汞,除了具有以上作用外,還可以抑制在充放電循環(huán)和濕擱置過程中氫氣的析出,這樣就可以保持鋅電極的容量以及減少鋅電極的變形、枝晶生長等,同時還可以維持電池殼內(nèi)壓力恒定,防止電解液泄露等。但由于汞具有毒性,危害生產(chǎn)工人的身心健康。因此,采用其它方法來提高鋅電極的析氫過電位顯得尤為重要。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是:提供一種提高鋅電極析氫過電位的方法,以減少堿性電池用負極板的容量損失,減少鋅電極形變、枝晶生長,抑制電池濕荷電過程的氣體析出,防止殼體破裂,出現(xiàn)安全隱患。
本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種提高鋅電極析氫過電位的方法,在鋅電極中加入PbO和Bi2O3。
將活性鋅粉與質(zhì)量百分數(shù)為0.5-1%的PbO及3-3.6%的Bi2O3混合均勻后,形成混合鋅粉;然后按照100g混合鋅粉加入3.0% PVA 30~31ml的比例混合形成混合鋅膏,然后在集流體上鋪一層云母代原紙,將混合鋅膏涂覆于集流體上,形成待處理的鋅電極;將待處理的鋅電極經(jīng)過壓制、化成、干燥后,形成待用的鋅電極。
所述的添加劑為分析純試劑。
所述的活性鋅粉由質(zhì)量分數(shù)為70%~80%的氧化鋅粉與20%~30%的鋅粉組成。
所述的集流體為一定厚度經(jīng)過化成處理的網(wǎng)狀銀骨架集流體,其中銀質(zhì)量分數(shù)為99%。
本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明通過選擇一定比例析氫過電位高的金屬氧化物添加劑,以提高鋅電極化成過程、充電過程的析氫過電位,減少氫氣析出,從而增加充電效率。同時減少濕荷電過程鋅電極的容量損失及降低鋅電極的腐蝕,抑制氫氣析出,減少安全隱患。
用該種鋅電極組裝的堿性鋅銀蓄電池,與采用傳統(tǒng)制備方法制備的鋅電極相比,可提高單體電池的充電電壓,放電電壓,減少單體電池的容量損失。
本發(fā)明與現(xiàn)有鋅電極制造技術(shù)相比,效果明顯,操作簡單,無毒無害。
附圖說明
圖1為采用本發(fā)明技術(shù)制備鋅電極過程的示意圖。
具體實施方式
下面結(jié)合附圖及具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明。
本發(fā)明的實施例:如圖1所示,將70%~80%的氧化鋅與20%~30%的鋅粉進行混合后,加入1%的PbO及3%的Bi2O3添加劑,將其混合均勻,并用濃度為3%的PVA水溶液將其調(diào)成膏狀。在專用模具內(nèi)將混合鋅膏涂覆于銀骨架集流體上,經(jīng)過壓制,化成干燥等工藝,即制備出待用的鋅電極。
將待用的鋅電極與銀電極通過隔膜進行單裝,形成極板組。將極板組裝入盛裝單體的容器中,加入一定量電解液即可對外供電。隔膜可以是再生纖維素膜、或聚丙烯和非編織人造纖維氈的一種或多種。電解液為濃度為35%氫氧化鉀水溶液。
通過本方法制備的鋅電極與傳統(tǒng)工藝制備的鋅電極均與相同的銀電極組裝成鋅銀單體電池,本方法制備的單體電池工作電壓較傳統(tǒng)鋅電極的單體電池在86mA/cm2電流密度下工作時,工作電壓高0.025V左右,濕荷電2個月后、循環(huán)5周次后,放電容量高30%左右。