本發明涉及一種鋰二次電池,更詳細地,涉及一種壽命特性及貫穿穩定性優異的鋰二次電池。
背景技術:
:隨著電子、通信及計算機行業的急速發展,諸如便攜式攝像機、移動電話及筆記本電腦等的便攜式電子通信設備正輝煌發展。因此,對于作為能夠驅動它們的動力源的鋰二次電池的需求也在日益增加。尤其是作為環保動力源,在電動車、不間斷電源裝置、電動工具及人造衛星等中的應用方面,不僅是韓國,日本、歐洲及美國等國家也進行廣泛的研究。目前使用的二次電池中,在1990年代初開發的鋰二次電池的結構為:陰極,其為能夠吸收及釋放鋰離子的碳材料等;陽極,其由含有鋰的氧化物等制成;以及非水電解液,其為在混合有機溶劑中溶解有適當量的鋰鹽的電解液。然而,隨著鋰二次電池的應用范圍的擴大,需要在高溫或低溫環境等更加惡劣的環境中使用鋰二次電池的情況正在增加。但是,作為鋰二次電池的陽極活性物質使用的鋰過渡金屬氧化物或復合氧化物在電充滿的狀態下在高溫中保管時,金屬成分從陽極脫離,從而在熱方面處于不穩定狀態。另外,當發生由外部沖擊引起的強制性的內部短路時,存在因電池內部的發熱量急劇上升而導致起火的問題。為了解決這些問題,韓國公開專利第2006-0134631號中公開有核部和殼部由不同的鋰過渡金屬氧化物組成的核-殼結構的陽極活性物質,但在提高壽命特性及電池穩定性方面仍然不令人滿意。【現有技術文獻】【專利文獻】專利文獻1:韓國公開專利第2006-0134631號技術實現要素:要解決的技術問題本發明的目的在于,提供一種壽命特性及貫穿穩定性優異的鋰二次電池。技術方案本發明一實施例的鋰二次電池包含陽極、陰極及插入在所述陽極和陰極之間的分離膜,所述陽極包含含有鋰-金屬氧化物的陽極活性物質,所述鋰-金屬氧化物的金屬中的至少一種從中心部到表面部具有連續的濃度梯度;所述分離膜包含基材薄膜及形成在所述基材薄膜的至少一面上的陶瓷涂布層。對于本發明一實施例的鋰二次電池,形成所述鋰-金屬氧化物的金屬中的另一種從中心部到表面部可以具有一定的濃度。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述鋰-金屬氧化物可以包含:第一金屬,其從中心部到表面部具有濃度增加的濃度梯度區域;以及第二金屬,其從中心部到表面部具有濃度減少的濃度梯度區域。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述鋰-金屬氧化物用下述化學式1表示,并且下述化學式1中,M1、M2及M3中的至少一種從中心部到表面部可以具有連續的濃度梯度:[化學式1]LixM1aM2bM3cOy(式中,M1、M2及M3選自Ni、Co、Mn、Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、Cu、Zn、Ge、Sr、Ag、Ba、Zr、Nb、Mo、Al、Ga及B,并且0<x≤1.1,2≤y≤2.02,0≤a≤1,0≤b≤1,0≤c≤1,0<a+b+c≤1)。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述M1、M2及M3中的至少一種從中心部到表面部可以具有濃度增加的濃度梯度區域,其余的從中心部到表面部可以具有濃度減少的濃度梯度區域。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述M1、M2及M3中的任一 種從中心部到表面部可以具有濃度增加的濃度梯度區域,另一種從中心部到表面部可以具有濃度減少的濃度梯度區域,其余的一種從中心部到表面部可以具有一定的濃度。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述M1、M2及M3分別可以為Ni、Co及Mn。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述M1可以為Ni,并且0.6≤a≤0.95及0.05≤b+c≤0.4。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述M1可以為Ni,并且0.7≤a≤0.9及0.1≤b+c≤0.3。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述陶瓷涂布層可以包含平均粒徑為0.01~2.0μm的陶瓷粉。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述陶瓷涂布層以涂布層總重量計,可以包含80~97重量%的陶瓷粉。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述陶瓷涂布層可以包含選自鋁(Al)、鈦(Ti)、鋯(Zr)、鋇(Ba)、鎂(Mg)、硼(B)、釔(Y)、鋅(Zn)、鈣(Ca)、鎳(Ni)、硅(Si)、鉛(Pb)、鍶(Sr)、錫(Sn)及鈰(Ce)中的至少一種的金屬氧化物作為陶瓷粉。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述陶瓷涂布層可以包含選自Al2O3、TiO2、ZrO2、Y2O3、ZnO、CaO、NiO、MgO、SiO2、SiC、Al(OH)3、AlO(OH)、BaTiO3、PbTiO3、PZT、PLZT、PMN-PT、HfO2、SrTiO3、SnO3及CeO2中的至少一種作為陶瓷粉。對于本發明一實施例的鋰二次電池,形成在所述分離膜一面上的陶瓷涂布層的厚度可以為2~10μm。對于本發明一實施例的鋰二次電池,所述陶瓷涂布層的總厚度的和可以為4~20μm。有益效果本發明的鋰二次電池通過將包含具有連續的濃度梯度的金屬的陽極活性物質和形成有陶瓷涂布層的分離膜進行組合,從而能夠顯示出壽命 特性和貫穿耐久性均顯著得到改善的效果。具體實施方式本發明涉及一種鋰二次電池,更詳細地,涉及一種由于具有下述結構,從而壽命特性得到顯著提高,并且顯示出優異的貫穿耐久性的鋰二次電池,所述鋰二次電池包含陽極、陰極及插入在所述陽極和陰極之間的分離膜,所述陽極包含含有鋰-金屬氧化物的陽極活性物質,所述鋰-金屬氧化物的金屬中的至少一種從中心部到表面部具有連續的濃度梯度;所述分離膜包含基材薄膜及形成在所述基材薄膜的至少一面上的陶瓷涂布層。下面,對本發明進行詳細說明。本發明涉及一種包含涂布有陽極活性物質的陽極、涂布有陰極活性物質的陰極,以及插入在所述陽極和陰極之間的、形成有陶瓷涂布層的分離膜。陽極本發明的陽極包含陽極活性物質,所述陽極活性物質包含具有特定濃度梯度的鋰-金屬氧化物。本發明中使用的陽極活性物質包含鋰-金屬氧化物,其中,所述鋰-金屬氧化物的金屬中的至少一種從中心部到表面部具有連續的濃度梯度。這種陽極活性物質與沒有濃度變化的陽極活性物質相比,壽命特性卓越。在本發明中,形成鋰-金屬氧化物的金屬從中心部到表面部具有連續的濃度梯度是指,除了鋰以外的金屬從鋰-金屬氧化物粒子的中心部到表面部具有以一定傾向變化的濃度分布。一定傾向表示整體的濃度變化趨勢為減少或增加,但不排除在部分支點具有與上述趨勢相反的值。在本發明中,粒子的中心部表示從活性物質粒子的正中央到半徑0.2μm以內的部分,粒子的表面部表示從粒子的最外殼到0.2μm以內的部分。本發明的陽極活性物質至少包含一種具有濃度梯度的金屬。因此,作為一實施例,可以包含:第一金屬,其從中心部到表面部具有濃度增 加的濃度梯度區域;以及第二金屬,其從中心部到表面部具有濃度減少的濃度梯度區域。所述第一金屬或第二金屬可以相互獨立地為一種以上的金屬。作為本發明的另一實施例,本發明的陽極活性物質在形成鋰-金屬氧化物的金屬中,可以包含從中心部到表面部具有一定濃度的金屬。本發明的陽極活性物質,具體地可以列舉如用下述化學式1表示的鋰-金屬氧化物,下述化學式1中,M1、M2及M3中的至少一種從中心部到表面部具有連續的濃度梯度:[化學式1]LixM1aM2bM3cOy(式中,M1、M2及M3選自Ni、Co、Mn、Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、Cu、Zn、Ge、Sr、Ag、Ba、Zr、Nb、Mo、Al、Ga及B,并且0<x≤1.1,2≤y≤2.02,0≤a≤1,0≤b≤1,0≤c≤1,0<a+b+c≤1)。在本發明的一實施例中,M1、M2及M3中的至少一種從中心部到表面部具有濃度增加的濃度梯度區域,其余的從中心部到表面部具有濃度減少的濃度梯度區域。在本發明的另一實施例中,M1、M2及M3中的任一種從中心部到表面部具有濃度增加的濃度梯度區域,另一種從中心部到表面部具有濃度減少的濃度梯度區域,其余的一種從中心部到表面部具有一定的濃度。作為本發明的具體例,M1、M2及M3分別可以為Ni、Co及Mn。在本發明的鋰-金屬氧化物中,鎳(Ni)含量可以相對較多。使用鎳時,雖然有助于改善電池容量,但是在現有的陽極活性物質結構中,當鎳的含量多時,存在壽命下降的問題,然而,對于本發明的陽極活性物質,即使鎳的含量多,也不會降低壽命特性。因此,本發明的陽極活性物質在能夠維持高容量的同時,還能夠顯示出優異的壽命特性。例如,在本發明的鋰-金屬氧化物中,鎳的摩爾比可以為0.6~0.95,優選為0.7~0.9。即,所述化學式1中的M1為Ni時,可以為0.6≤a≤0.95及0.05≤b+c≤0.4,優選為0.7≤a≤0.9及0.1≤b+c≤0.3。本發明的鋰-金屬氧化物的粒子形狀不受特別限定,優選為第一次粒子具有棒形(rod-type)形狀。本發明的鋰-金屬氧化物的粒子大小不受特別限定,例如,可以為3~20μm。本發明的陽極活性物質可以在前述的鋰-金屬氧化物上進一步設置有涂布層。涂布層可以包含金屬或金屬氧化物而形成,例如,可以包含Al、Ti、Ba、Zr、Si、B、Mg、P及它們的合金,或者可以包含所述金屬的氧化物。根據需要,本發明的陽極活性物質可以為在前述的鋰-金屬氧化物中摻雜有金屬或金屬氧化物的陽極活性物質。可摻雜的金屬或金屬氧化物可以列舉如Al、Ti、Ba、Zr、Si、B、Mg、P及它們的合金或所述金屬的氧化物。本發明的鋰-金屬氧化物可以通過使用共沉淀法制得。下面,將說明本發明的陽極活性物質的制備方法的一實施例。首先,制備不同濃度的金屬前體溶液。金屬前體溶液為含有欲包含在陽極活性物質中的至少一種金屬的前體的溶液。對于金屬前體,通常可以列舉如金屬的鹵化物、氫氧化物及酸(acid)鹽等。對于制備的金屬前體溶液,分別獲得以下兩種前體溶液:具有欲制備的陽極活性物質的中心部的組成的濃度的前體溶液及具有相當于表面部的組成的濃度的前體溶液。例如,在制備除了鋰以外,包含鎳、錳及鈷的金屬氧化物陽極活性物質時,制備具有相當于陽極活性物質的中心部組成的鎳、錳及鈷的濃度的前體溶液和具有相當于陽極活性物質的表面部組成的鎳、錳及鈷的濃度的前體溶液。然后,在混合兩種金屬前體溶液的同時,形成沉淀物。在進行上述混合時,對兩種金屬前體溶液的混合比進行連續變化,以使得能夠對應于欲得到的活性物質內的濃度梯度。因此,對于沉淀物,金屬的濃度具有活性物質內的濃度梯度。沉淀可以通過在進行上述混合時添加螯合試劑和堿來實施。對制得的沉淀物進行熱處理后,與鋰鹽混合,然后再次進行熱處理,從而能夠獲得本發明的陽極活性物質。本發明的陽極可以通過下述方式制得。在所述陽極活性物質中添加溶劑,并根據需要添加粘合劑、導電材料及分散材料等而混合及攪拌,從而制備合劑后,將制得的合劑涂布(coating)于金屬材料的集電體上并進行壓縮后,通過干燥而制得。作為粘合劑可以不受特別限定地使用本領域中使用的粘合劑,例如,可以將聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-co-HFP)、聚偏二氟乙烯(polyvinylidenefluoride,PVDF)、聚丙烯腈(polyacrylonitrile)及聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)等的有機類粘合劑,或者丁苯橡膠(SBR)等的水類粘合劑與諸如羧甲基纖維素(CMC)的增稠劑一起使用。作為導電材料可以不受特別限定地使用常規的導電性碳材。對于金屬材料的集電體,只要是導電性高,并且所述陽極和陰極活性材料的合劑能夠容易粘附的金屬,并且在電池的電壓范圍中沒有反應性的金屬材料,則均可以使用。作為陽極集電體的非限制性的例有鋁、鎳或根據它們的組合而制備的箔等。作為陰極集電體的非限制性的例有銅、金、鎳、銅合金或根據它們的組合而制備的箔等。陰極本發明的陰極只要是本領域通常使用的陰極,則可以不受特別限定地使用。本發明中可使用的陰極活性物質,只要是使用本領域公知的能夠吸收及脫離鋰離子的陰極活性物質,則可以不受特別限定地使用。例如,可以使用結晶碳、非晶碳、碳復合物、碳纖維等的碳材料、鋰金屬、鋰與其它元素的合金、硅或錫等。非結晶碳有硬碳、焦炭、在1500℃下煅燒而得的中間相碳微球(mesocarbonmicrobead)、中間相瀝青基類碳纖維(mesophasepitch-basedcarbonfiber:MPCF)等。結晶碳有石墨類材料,具體為天然石墨、石墨化焦炭、石墨化中間相碳微球及石墨化中間相瀝青基類碳纖維等。與鋰形成合金的其它元素可以使用鋁、鋅、鉍、 鎘、銻、硅、鉛、錫、鎵或銦。本發明中使用的石墨的大小不受特別限定,其平均粒徑可以為5~30μm。本發明的陰極可以通過下述方式制得。在前述的本發明的陰極活性物質中添加溶劑,并根據需要添加粘合劑、導電材料及分散材料等而混合及攪拌,從而制備合劑后,將制得的合劑涂布于金屬材料的集電體上并進行壓縮后,通過干燥而制得。其中,所述溶劑、粘合劑、導電材料、分散材料及制備方法等可以使用與前述的陽極相同的材料及方法。分離膜本發明的分離膜插入在陽極和陰極之間,從而起到使它們相互絕緣的作用,因此,至少一面形成有陶瓷涂布層。本發明的二次電池通過使用涂布有前述的陽極活性物質的陽極和所述涂布有陶瓷的分離膜,從而與具有相同組成的沒有濃度梯度的陽極相比,壽命特性優異,并且即使使用陶瓷涂布層的厚度相對薄的分離膜,也能夠顯著提高對貫穿評價的安全性。關于貫穿評價,如果二次電池受到外部的沖擊而被貫穿,則貫穿部位的發熱量會急劇增加。由此,會引起電池內部的分離膜的收縮,并且使兩個電極暴露而產生電極間的短路,從而進一步使引起起火及爆炸的可能性變高,但是,對于本發明的二次電池,通過一起使用前述的陽極活性物質和涂布有陶瓷的分離膜,從而能夠阻止電池內部分離膜的收縮,因此能夠顯著提高安全性(貫穿評價安全性)。本發明的分離膜可以通過在基材薄膜的至少一面上涂布含陶瓷粉的陶瓷涂布用組合物來形成陶瓷涂布層。作為本發明中可使用的基材薄膜,可以使用常規的多孔性高分子薄膜,例如,可以單獨使用多孔性高分子薄膜,或者將它們層壓而使用,所述多孔性高分子薄膜是使用諸如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物及乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物等的聚烯烴類高分子而制得;或者可以使用常規的多孔性無紡布,例如,由高熔點的玻璃 纖維、聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維等構成的無紡布,但并不限定于此。將所述基材薄膜使用在電池中的方法有,除了作為常規方法的纏繞(winding)以外,還可以使用隔膜和電極的層壓(lamination,stack)及折疊(folding)等方法。本發明中可使用的陶瓷粉的粒徑可以為0.01~2.0μm,優選為0.3~1.5μm。當滿足所述范圍時,能夠維持適當的分散性。所述陶瓷粉可以為包含鋁(Al)、鈦(Ti)、鋯(Zr)、鋇(Ba)、鎂(Mg)、硼(B)、釔(Y)、鋅(Zn)、鈣(Ca)、鎳(Ni)、硅(Si)、鉛(Pb)、鍶(Sr)、錫(Sn)及鈰(Ce)中的至少一種的金屬的氧化物,并且所述氧化物具體地可以列舉如Al2O3、TiO2、ZrO2、Y2O3、ZnO、CaO、NiO、MgO、SiO2、SiC、Al(OH)3、AlO(OH)、BaTiO3、PbTiO3、PZT、PLZT、PMN-PT、HfO2、SrTiO3、SnO3及CeO2等,但并不限定于此,這些可以單獨使用,或者混合兩種以上來使用。以陶瓷涂布層總重量計,可以包含80~97重量%的所述陶瓷粉,優選包含90~95重量%。當以所述范圍包含所述陶瓷粉時,能夠維持適當的分散性。本發明的陶瓷涂布用組合物除了包含所述陶瓷粉以外,還可以包含粘合劑樹脂、溶劑及其它添加劑等。對于本發明中可使用的粘合劑樹脂,優選使用高耐熱性高分子樹脂,例如,可以使用選自聚苯砜(polyphenylsulfone)、聚芳酯(polyarylate)、聚醚砜(polyethersulfone)、聚酰胺酰亞胺(polyamideimide)及聚苯并咪唑(polybenzimidazole)中的一種或兩種以上的混合物。作為本發明中可使用的溶劑,可以單獨使用四氯乙烷(tetrachloroethane)、二氯甲烷(methylenechloride)、氯仿(chloroform)、1,1,2-三氯乙烷(1,1,2-trichloroethane)、四氫呋喃(tetrahydrofuran)、1,4-二氧六環(1,4-dioxane)、氯苯(chlorobenzene)、環己酮(cyclohexanone)、二甲基甲酰胺(dimethylformamide)、丙酮(acetone)、二甲基乙酰胺(dimethylacetamide)、二甲基亞砜(dimethylsulfoxide)及N-甲基-2-吡咯烷酮(n-me thyl-2-pyrrolidone)等中的一種或混合兩種以上來使用。本發明的陶瓷涂布層的形成方法不受特別的限定,例如,可以使用棒涂法(barcoating)、桿涂法(rodcoating)、模具式涂法(diecoating)、線涂法(wirecoating)、逗號涂布法(commacoating)、凹版印刷(microgravure/gravure)涂布法、浸涂法(Dipcoating)、噴涂法(spraycoating)、旋涂法(spincoating)、它們的混合方式及變形的方式等。本發明的陶瓷涂布層的厚度不受特別的限定,例如,可以為2~10μm,優選為2~7μm。當滿足所述范圍時,陶瓷涂布層被貫穿時,通過抑制隔膜的收縮,從而能夠進一步提高電池的貫穿穩定性,并且對抑制壽命的急劇降低方面也非常有效。另外,本發明的陶瓷涂布層可以形成在基材薄膜的至少一面上,當在兩面上形成時,陶瓷涂布層的總厚度的和可以為4~20μm。另外,本發明的鋰二次電池可以進一步包含非水電解液,并且非水電解液包含作為電解質的鋰鹽和有機溶劑,對于鋰鹽,可以不受限制地使用在鋰二次電池的電解液中通常所使用的鋰鹽,作為有機溶劑,代表性地可以使用碳酸丙烯酯(propylenecarbonate,PC)、碳酸乙烯酯(ethylenecarbonate,EC)、碳酸二乙酯(diethylcarbonate,DEC)、碳酸二甲酯(dimethylcarbonate,DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯、碳酸二丙酯、二甲基亞砜(Dimethylsulfoxide)、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、碳酸亞乙烯酯、環丁砜、γ-丁內酯、亞硫酸丙烯酯及四氫呋喃中的任一種或它們中的兩種以上的混合物等。將非水電解液注入到由陽極、陰極及插入在陽極和陰極之間的分離膜組成的電極結構體中,從而制備成鋰二次電池。本發明的鋰二次電池的外形不受特別限制,可以為使用罐的圓筒形、角形、袋(pouch)形或硬幣(coin)形等。以下,為了幫助理解本發明而示出優選的實施例,這些實施例僅是為了例示本發明,并不是為了限定附加的權利要保護范圍,在本發明的范疇及技術范圍內對實施例可以進一步實施多種變更及修改對本領域技 術人員來說是顯而易見的,這些變更及修改均包括在本發明的權利要求保護范圍內。實施例1<陽極>將從中心部組成LiNi0.84Co0.11Mn0.05O2到表面組成LiNi0.78Co0.10Mn0.12O2具有濃度梯度的鋰-金屬氧化物作為陽極活性物質使用,所述鋰-金屬氧化物的整體組成為LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2;將超導電乙炔炭黑(DenKaBlack)作為導電材料使用;將聚偏二氟乙烯(PVDF)作為粘合劑使用,并且以92:5:3的各質量比組成來制備陽極合劑后,將所制得的陽極漿料涂布于鋁基材上,然后進行干燥及壓制,從而制得陽極。作為參考,制備的鋰-金屬氧化物的濃度梯度如下述表1中所示。測定位置為,對于從粒子的中心到表面的距離為5μm的鋰-金屬氧化物粒子中,從表面開始以5/7μm的間隔進行測定。表1位置NiMnCo177.9711.9610.07280.989.299.73382.687.0010.32482.607.4010.00582.557.0710.37683.245.9010.86784.334.8410.83<陰極>將包含92重量%的作為陰極活性物質的天然石墨、5重量%的作為導電材料的鱗片型(flaketype)導電材料KS6、1重量%的作為粘合劑的丁苯橡膠及1重量%的作為增稠劑的羧甲基纖維素(CMC)的陰極合劑涂布在銅基材上,然后進行干燥及壓制,從而制得陰極。<分離膜>在16μm厚度的聚乙烯材料的上部及下部分別形成1μm的陶瓷涂布層(A-1),所述陶瓷涂布層中勃姆石(Boehmite,AlO(OH)):丙烯酸酯類粘合劑的重量比為90:10。<電池>將陽極極板和陰極極板分別以適當大小進行沖口加工(Notching)并將其層壓,然后在陽極極板和陰極極板之間插入制得的具有陶瓷層的分離膜而構成電池,并且分別對陽極的極耳(tab)部分和陰極的極耳部分進行焊接。將經過焊接的陽極/分離膜/陰極的組合體放入袋中,并且密封除了電解液主液部面以外的三面。這時將有極耳的部分包含在密封部位。向剩余的一個部分注入電解液,并且密封剩下的一面,并浸漬12小時以上。用碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯/碳酸二乙酯(25/45/30;體積比)的混合溶劑來制備1M的LiPF6溶液后,在其中添加1wt%的碳酸亞乙烯酯(VC)、0.5wt%的1,3-丙烯磺內酯(PRS)及0.5wt%的雙草酸硼酸鋰(LiBOB),將由此獲得的溶液作為電解液使用。之后,以相當于0.25C的電流(2.5A)進行預充電(Pre-charging)36分鐘。一個小時后,進行排氣(Degasing),并實施陳化(aging)24小時以上后,實施化成充放電(充電條件CC-CV0.2C4.2V0.05C切斷(CUT-OFF),放電條件CC0.2C2.5V切斷)。之后,實施標準充放電(充電條件CC-CV0.5C4.2V0.05C切斷,放電條件CC0.5C2.5V切斷)。比較例1除了將粒子整體上具有均勻組成的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(以下NCM811)作為陽極活性物質使用以外,通過與實施例1相同的方式制備電池。實施例2~13及比較例2~6除了以下述表2中記載的成分及厚度范圍來形成電池以外,通過與實施例1相同的方式制備電池。表2試驗方法1.常溫壽命特性用實施例及比較例中制得的電池反復進行充電(CC-CV2.0C4.2V0.05C切斷)及放電(CC2.0C2.75V切斷)500次后,以相對于1次放電容量的%計算第500次的放電容量,從而測定常溫壽命特性。將其結果記載在下述表3中。2.貫穿穩定性評價用實施例及比較例中制得的電池,在外部用釘子貫穿,從而確認是否起火及爆炸。并將其結果記載在下述表3中。表3參見所述表3,可以確認實施例的電池與比較例的電池相比,顯示出了優異的壽命特性及貫穿穩定性。具體地,通過比較具備相同厚度的陶瓷涂布層的實施例1~6和比較例1~6,可以知道使用本發明的陽極活性物質時,從陶瓷涂布層的總厚度為4μm時開始,貫穿評價結果為未起火,然而,當使用與本發明不同的陽極活性物質時,直到陶瓷涂布層的總厚度為10μm以上時,貫穿評價結果才會顯示為未起火。另外,可以確認當使用具有均勻組成的陽極活性物質時,隨著陶瓷涂布層的增厚,電池的壽命特性顯著減少,然而,當使用本發明的陽極活性物質時,即使陶瓷涂布層的厚度增加,也不會對壽命特性產生大的影響,而且壽命特性優異。當前第1頁1 2 3