喹啉銅殘留量的測定方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于痕量分析技術領域，具體涉及一種喹啉銅殘留量的測定方法。
【背景技術】
[0002] 喹啉銅是一種喹啉和銅離子結合的有機銅螯合物，屬殺菌劑，對作物上的真菌、細 菌性等病害具有良好的預防與治療作用，用于防治番茄、黃瓜等果蔬的輪紋病、霜霉病，此 外還常用于種子處理劑。
[0003] 但喹啉銅使用不當會污染環境，并在生物體內富集，進而危及人類健康。GB 2736-2014《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》對蘋果和黃瓜中喹啉銅的最大允許殘 留限量為2.Omg/kg;香港特別行政區2014年實施的《食物中殘余除害劑規管方案》中對蘋 果、梨、日本柿和黃瓜中喹啉銅的最大允許殘留限量也是2.Omg/kg。
[0004 ]目前我國尚未建立出口食品中喹啉銅殘留量測定的相關標準，對國內外文獻調研 也未發現有應用液相色譜-串聯質譜法對蘋果、梨、黃瓜和柿子中喹啉銅殘留量進行測定的 相關資料。
【發明內容】
[0005] 本發明旨在至少在一定程度上解決相關技術中的技術問題之一。
[0006] 為此，本發明的一個目的在于提出一種喹啉銅殘留量的測定方法，適用于蘋果、 梨、黃瓜和柿子等基質中喹啉銅殘留量的檢測。
[0007] 根據本發明實施例的喹啉銅殘留量的測定方法，包括以下步驟：
[0008] (1)標準溶液的配制:稱取喹啉銅標準品，用甲醇溶解并定容，配制成標準儲備液， 將標準儲備液逐級稀釋，配制成系列濃度標準工作液；
[0009] (2)提取：（i)稱取試樣于離心管中，加入甲酸乙腈溶液，均質、離心，收集第一提取 液；（ii)在殘渣中加入甲酸溶液，超聲、離心，收集第二提取液；（iii)合并第一提取液和第 二提取液，用甲酸乙腈溶液定容；
[0010] (3)儀器檢測：待儀器狀態穩定后，用步驟（1)中的系列濃度標準工作液進樣，LC-MS/MS檢測，在此基礎上，對步驟(2)收集的樣品進行LC-MS/MS檢測，其中，
[0011] 液相條件：
[0012] 色譜柱：C18,內徑 150mmX2.1mm，3.5ym;
[0013] 柱溫：40 °C;
[0014] 流動相:0.1 %甲酸乙腈溶液-0.1 %甲酸溶液(體積比為6:4);
[0015] 流速:0.2mL/min;
[0016] 進樣量:5L;
[0017] 質譜條件：
[0018] 離子源：電噴霧離子源ESI;
[0019]掃描方式:正離子掃描；
[0020] 檢測方式:多反應監測模式；
[0021] 電噴霧電壓：1000v;
[0022] 鞘氣壓力：50Arb;
[0023] 輔助氣壓力：10Arb;
[0024] 吹掃氣：lArb;
[0025] 離子源溫度:425 °C;
[0026] 傳輸管溫度:300 °C;
[0027] (4)標準曲線的建立:采用峰面積定量，以進樣濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪 制標準曲線；
[0028] (5)結果分析:按以下公式計算試樣中喹啉銅的含量
[0030] X-試樣中被測組分含量，單位yg/kg;
[0031] C 一從標準工作曲線得到的被測組分溶液濃度，單位ng/mL;
[0032] V-試樣溶液定容體積，單位mL;
[0033] m-最終定容體積試樣溶液所代表試樣的質量，單位g。
[0034] 有利地，步驟（1)中，稱取喹啉銅標準品10mg(精確到0 . lmg)于100mL容量瓶中，用 甲醇溶解并定容至刻度，配制成濃度為〇.lmg/mL的標準儲備液。
[0035] 有利地，步驟(2)中，量取lmL甲酸，用乙腈定容至1L，得到0.1%甲酸乙腈溶液。 [0036] 有利地，步驟(2)中，量取lmL甲酸，用水定容至1L，得到0.1%甲酸溶液。
[0037]有利地，步驟（4)中，獲取標注曲線的標準工作溶液的濃度為Omg/L、0.01 mg/L、 0·02mg/L、0·05mg/L、0·lmg/L、0·2mg/L、0·5mg/L、1·0mg/L、2·Omg/L。
[0038]本發明的附加方面和優點將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變 得明顯，或通過本發明的實踐了解到。
【附圖說明】
[0039]圖1是喹啉銅的標準溶液的多反應監測(MRM)色譜圖（標準溶液濃度0.01mg/kg);
[0040] 圖2是蘋果基質標準曲線示意圖；
[0041] 圖3-1是蘋果空白基質色譜圖（定量離子對）；
[0042] 圖3-2是蘋果空白基質色譜圖（定性離子對）；
[0043] 圖3-3是蘋果基質加濃度0. lmg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0044] 圖3-4是蘋果基質加濃度0. lmg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0045] 圖3-5是蘋果基質加濃度lmg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0046] 圖3-6是蘋果基質加濃度lmg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0047]圖3-7是蘋果基質加濃度2mg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0048]圖3-8是蘋果基質加濃度2mg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0049] 圖3-9是蘋果基質加濃度4mg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0050] 圖3-10是蘋果基質加濃度4mg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0051]圖4是梨子基質標準曲線示意圖；
[0052]圖5-1是梨子空白基質色譜圖（定量離子對）；
[0053]圖5-2是梨子空白基質色譜圖（定性離子對）；
[0054]圖5-3是梨子基質加濃度0. lmg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0055] 圖5-4是梨子基質加濃度0. lmg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0056] 圖5-5是梨子基質加濃度lmg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0057]圖5-6是梨子基質加濃度lmg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0058]圖5-7是梨子基質加濃度2mg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0059]圖5-8是梨子基質加濃度2mg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0060]圖5-9是梨子基質加濃度4mg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0061 ]圖5-10是梨子基質加濃度4mg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0062]圖6是黃瓜基質標準曲線示意圖；
[0063] 圖7-1是黃瓜空白基質色譜圖（定量離子對）；
[0064] 圖7-2是黃瓜空白基質色譜圖（定性離子對）；
[0065] 圖7-3是黃瓜基質加濃度0. lmg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0066] 圖7-4是黃瓜基質加濃度0. lmg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0067] 圖7-5是黃瓜基質加濃度lmg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0068] 圖7-6是黃瓜基質加濃度lmg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0069]圖7-7是黃瓜基質加濃度2mg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0070]圖7-8是黃瓜基質加濃度2mg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0071 ]圖7-9是黃瓜基質加濃度4mg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0072]圖7-10是黃瓜基質加濃度4mg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0073]圖8是柿子基質標準曲線示意圖；
[0074] 圖9-1是柿子空白基質色譜圖（定量離子對）；
[0075] 圖9-2是柿子空白基質色譜圖（定性離子對）；
[0076] 圖9-3是柿子基質加濃度0. lmg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0077] 圖9-4是柿子基質加濃度0. lmg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0078] 圖9-5是柿子基質加濃度lmg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0079] 圖9-6是柿子基質加濃度lmg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0080] 圖9-7是柿子基質加濃度2mg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0081 ]圖9-8是柿子基質加濃度2mg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）；
[0082]圖9-9是柿子基質加濃度4mg/kg標準溶液色譜圖（定量離子對）；
[0083]圖9-10是柿子基質加濃度4mg/kg標準溶液色譜圖（定性離子對）。
【具體實施方式】
[0084]下面詳細描述本發明的實施例，所述實施例的示例在附圖中示出，其中自始至終 相同或類似的標號表示相同或類似的元件或具有相同或類似功能的元件。下面通過參考附 圖描述的實施例是示例性的，旨在用于解釋本發明，而不能理解為對本發明的限制。
[0085]根據本發明實施例的喹啉銅殘留量的測定方法，采用0.1 %甲酸乙腈和0.1%甲酸 溶液分別均質、超聲提取試樣中的喹啉銅，合并提取液后定容，過濾、裝瓶后供液相色譜-質 譜/質譜檢測和確證，外標法定量。
[0086]根據本發明實施例的喹啉銅殘留量的測定方法所采用試劑和材料如下：
[0087]除非另有說明，所有試劑均為分析純，水為GB/T 6682規定的一級水。
[0088]乙腈:色譜純。
[0089] 甲醇：色譜純。
[0090] 甲酸:色譜純。
[0091] 喹啉銅標準品（Oxine Copper) :Ci8Hi2CuN2〇2，CAS No. 10380-28-6,純度大于等于 99·0%〇
[0092] 0.1 %甲酸乙腈溶液:量取lmL甲酸，用乙腈定容至1L。
[0093] 0.1 %甲酸溶液:量取lmL甲酸，用水定容至1L。
[0094] 喹啉銅標準儲備液:準確稱取喹啉銅標準品10mg(精確到0. lmg)于100mL容量瓶 中，用甲醇溶解并定容至刻度，配制成濃度為〇. lmg/mL的標準儲備液，于-18