水和廢水中化學需氧量的測定方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種水和廢水中化學需氧量的測定方法，屬于化學技術領域。
【背景技術】
[0002] 化學需氧量(COD)是水和廢水監測中的重要項目之一，是評價水質受污染(主要是 有機物污染）的重要指標，國標法為重銘酸鐘法。國標法存在Ξ大弊病:其一，用酸量大，每 個消解樣需消耗濃也S化30ml;其二，消解回流時間長達120min，電、水耗費大;其Ξ，為消除 C廣的干擾，每個水樣需耗用劇毒化學品Η拆〇4 〇.3gW上，造成化的二次污染。
[0003] 針對國標法的存在問題，多年來不少分工作者對國標法進行改進，或提高反應介 質的酸度，或改變氧化反應的催化劑，或采用分光光度法，或用高溫高壓管法，或開管法等， 但真正具有實際應用價值，可W與國標法媳美的改進方法卻極少。除高壓管法獲得一定的 應用外，其他各種改進方法都存在無法取代國標法的缺陷。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是克服現有技術中存在的不足，提供一種水和廢水中化學需氧量的 測定方法，減少也S〇4和Ag2S化的用量，減少劇毒物化S化的二次污染，節省水電費用，提高了 檢測效率。
[0005] 按照本發明提供的技術方案，所述水和廢水中化學需氧量的測定方法，其特征是， 包括W下步驟：
[0006] (1)配制出S〇4-Ag2S〇4溶液：于500ml濃度為18mol/L的出S〇4中加入2.5g或5g Ag2S〇4;
[0007] (2)在250ml磨口錐形瓶內加數粒潔凈的玻璃珠，加混合均勻的水樣10.00ml，加入 15ml也S〇4-Ag2S〇4溶液，邊加邊搖動錐形瓶，錐形瓶內生成AgCl沉淀，加入過量的HgS〇4，最 后加入0.2500mol/L或0.0500mol/L的重銘酸鐘溶液5.00ml;將錐形瓶與冷凝管連接，開冷 卻水，加熱回流20~30min，停止加熱，停冷卻水，20~30min后用50~80ml水淋洗冷凝管內 壁，取下錐形瓶，待溶液冷卻至室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用0.05mol/L或O.Olmol/L的 硫酸亞鐵錠標準溶液滴定至終點，計算水樣的
其中，C為 硫酸亞鐵錠標準溶液的標定濃度，Vi為空白試驗滴定消耗的硫酸亞鐵錠標準溶液的毫升 數，V2為樣品試驗滴定消耗的硫酸亞鐵錠標準溶液的毫升數，Vo為樣品的毫升數。
[000引在一個【具體實施方式】中，所述空白水樣為去離子水。
[0009] 在一個【具體實施方式】中，所述HgS〇4的加入量為C廣重量的30~40倍。
[0010] 在一個【具體實施方式】中，所述HgS〇4的加入量為C廣的摩爾量的3.6~4.8倍。
[OCm]在一個【具體實施方式】中，經加熱回流HgS〇4與AgCl沉淀反應后溶液中Hgh過量的摩 爾倍數為11.4~15.2。
[0012]在一個【具體實施方式】中，所述空白試驗為:在250ml磨口錐形瓶內加數粒潔凈的玻 璃珠，加空白水樣10.00ml，加入15ml此S〇4-Ag2S〇4溶液和5.00ml濃度為ο. 2500mol/L或 0.0500mol/L的重銘酸鐘溶液;將錐形瓶與冷凝管連接，開冷卻水，加熱回流20~30min，停 止加熱，停冷卻水，20~30min后用50~80ml水淋洗冷凝管內壁，取下錐形瓶，待溶液冷卻至 室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用0.05mol/L或O.Olmol/L的硫酸亞鐵錠標準溶液滴定至終 點，記錄空白試驗滴定消耗的硫酸亞鐵錠標準溶液的毫升數Vi。
[0013] 在一個【具體實施方式】中，所述硫酸亞鐵錠標準溶液的標定濃度
所述V為采用硫酸亞鐵錠標準溶 液標定5ml濃度為0.2500mol/L或0.0500mol/L的重銘酸鐘溶液的體積。
[0014] 本發明具有W下優點：
[0015] (1)本發明將30ml回流量確定為測定水和廢水中COD的常規用量，可減少濃出S〇4和 Ag2S化用量50%，排放的檢測廢液的酸度降低了50% ;
[0016] (2)消解回流時間從120min縮短為30min，滿足對地表水和各類廢水中的COD的測 定，水、電的耗用量降低了75%W上；
[0017] (3)采用加入此S〇4后加入HgS〇4的方法，確保了水樣中C廣的有效掩蔽，同時還降低 了HgS〇4的耗用量70 %左右，運對減少劇毒物化S化的二次污染具有積極意義；
[0018] (4)本發明與國標法相比，不僅檢測結果滿意，同時還具有顯著的經濟效益和社會 效益。
【具體實施方式】
[0019] 下面結合具體實施例對本發明作進一步說明。
[0020] 實施例1: 一種水和廢水中化學需氧量的測定方法，包括W下步驟：
[0021] (1)配制此S〇4-Ag2S〇4溶液：于500ml濃度為18mol/L的此so沖加入2.5gAg2S〇4(用 于地表水）；
[0022] (2)空白試驗：在250ml磨口錐形瓶內加數粒潔凈的玻璃珠，加去離子水10.00ml， 加入15ml出S〇4-Ag2S〇4溶液和濃度為0.0500mol/L的重銘酸鐘溶液5.00ml;將錐形瓶與冷 凝管連接，開冷卻水，加熱回流30min，停止加熱，停冷卻水，20min后用50ml水淋洗冷凝管內 壁，取下錐形瓶，待溶液冷卻至室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用0.Olmol/L的硫酸亞鐵錠標 準溶液滴定至終點，記錄空白試驗滴定消耗的硫酸亞鐵錠標準溶液的毫升數Vi;
[0023] (3)在250ml磨口錐形瓶內加數粒潔凈的玻璃珠，加混合均勻的水樣10.00ml，加入 15ml出S〇4-Ag2S化溶液，邊加邊搖動錐形瓶，錐形瓶內生成AgCl沉淀，加入過量的化S〇4， HgS化的加入量為生成AgCl沉淀的C廣的重量的30倍;最后加入0.0500mol/L的重銘酸鐘溶 液5.00ml;將錐形瓶與冷凝管連接，開冷卻水，加熱回流30min，停止加熱，停冷卻水，20min 后用50ml水淋洗冷凝管內壁，取下錐形瓶，待溶液冷卻至室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用 0 . 0 1m01 /L的硫酸亞鐵錠標準溶液滴定至終點，計算水樣的 COD<,. (mgZL) =Wi-yx畫，其中，C為硫酸亞鐵錠標準溶液的標定濃度，Vi為空白試 驗滴定消耗的硫酸亞鐵錠標準溶液的毫升數，V2為樣品試驗滴定消耗的硫酸亞鐵錠標準溶 液的毫升數，V0為樣品的毫升數；所述硫酸亞鐵錠標準溶液的標定濃度 (-'=5.00x!0.0M)0=j^^^，V為采用硫酸亞鐵錠標準溶液標定5ml濃度為0.2500mol/L或 0.0500mol/L的重銘酸鐘溶液的體積。
[0024] 對比例1:采用國標法的60ml回流體系，60ml回流體系的組成和試劑加入順序為： 水樣20ml、0.2g~0.4gHgS〇4、10.00ml濃度0.25mol/L(或0.025mol/L)的重銘酸鐘溶液、 30ml出S化-Ag2S化溶液；回流120min，回流后處理方式如實施例1。
[0025] 實施例1采用30ml回流體系，對比例1中采用60ml回流體系，用30ml回流體系測定 水和廢水中的C0D，不僅此S〇4和Ag2S化用量節省50%，排放的廢液酸度降低了50%，而且測 定的準確度和精密度都令人滿意。實施例1的30ml回流體系和對比例1的60ml回流體系，其 介質的酸度都是9mol/L，運是30ml回流體系能夠完全取代60ml回流體系的根本原因。在運 一酸度W及回流溫度下重銘酸鐘只與水樣中的還原性物質發生氧化還原反應，自身不發生 自氧化還原反應。如表1所示，為60ml回流體系和30ml回流體系測定水中COD時的檢出上限 和檢出下限。
[0026] 表 1
[0027]
[0028] 由表1可知，用30ml回流體系取代60ml回流體系是完全可行的，應用該法在一定程 度上解決了國標法的弊病:用酸量大的問題。
[0029] 實施例2:-種水和廢水中化學需氧量的測定方法，包括W下步驟：
[0030] (1)配制也S〇4-Ag2S〇4溶液：于500ml濃度為18mol/L的也so沖加入5gAg2S〇4;(用于 廢水）
[0031](2)空白試驗：在250ml磨口錐形瓶內加數粒潔凈的玻璃珠，加去離子水10.00ml， 加入15ml也S〇4-Ag2S〇4溶液和濃度為0.2500mol/L的重銘酸鐘溶液5.00ml;將錐形瓶與冷 凝管連接，開冷卻水，加熱回流30min，停止加熱，停冷卻水，20min后用80ml水淋洗冷凝管內 壁，取下錐形瓶，待溶液冷卻至室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用0.05mol/L的硫酸亞鐵錠標 準溶液滴定至終點，記錄空白試驗滴定消耗的硫酸亞鐵錠標準溶液的毫升數Vi;
[0032](3)在250ml磨口錐形瓶內加數粒潔凈的玻璃珠，加混合均勻的水樣10.00ml，水樣 中C廣含量<2000mg/L，C0Dcr值在lOOmg/L~300mg/L之間；加入 15ml也S〇4-Ag2S〇4溶液，邊 加邊搖動錐形瓶，錐形瓶內生成AgCl沉淀，加入過量的化S〇4，HgS〇4的加入量為生成AgCl沉 淀的C廣的重量的30倍;最后加入0.2500mol/L的重銘酸鐘溶液5.00ml;將錐形瓶與冷凝管 連接，開冷卻水，加熱回流30min，停止加熱，停冷卻水，30min后用80ml水淋洗冷凝管內壁， 取下錐形瓶，待溶液冷卻至室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用0.05