利用穩定碳同位素技術鑒別玉米油真偽的方法【
技術領域：
】：[0001]本發明屬于食用油質量檢測領域。具體設及一種利用穩定碳同位素技術鑒別玉米油真偽的方法。【
背景技術：
】：[0002]食用植物油是日常生活不可缺少的必需品，不同種類的植物油因其營養價值不同而價格差異很大。玉米胚油是北方人民普遍食用的油脂，但近年來由于糧食購銷市場全面放開，價格較低的棟桐來源的油脂及其他油脂物質成為一些不法商販追求利益滲假的目標，將廉價油脂滲入玉米油中，假冒純正玉米油銷售的事件時有發生。[0003]食用植物油的真偽鑒別是世界各國均面臨的一個技術難題，受到各國科技工作者的關注并建立了大量的分析方法，目前光譜技術、氣相色譜技術、核磁共振技術、電子鼻技術、電化學技術和PCR技術是當前研究的重點，但截至目前仍未出現一種較為通用、效果令人滿意的鑒別技術，運主要是因為盡管不同的油脂可能會具有不同的成分組成，但即使純品油脂，其成分組成也不是固定不變的，由于產地、氣候等條件影響，其主成分及含量也不盡相同。據（DeterminationofStableIsotopeRatiosinFoodAnalysis)、（TheapplicationofNM民andMSmethodsfordetectionofadulterationofwine,fruitjuices,andoliveoil.Areview)、（CharacterizationofOliveOilbyCarbonIsotopeAnalysisofIndividualFattyAcids:ImplicationsforAuthentication)、(Applicationofstableisotoperatioanalysistothecharacterizationofthegeographicaloriginofoliveoils)、(StableIsotopeCharacterizationofOliveOils.I-CompositionalandCarbon-13ProfilesofFattyAcids)、（IsotopicandelementaldatafortracingtheoriginofEuropeanoliveoils)、(Authenticationofvegetableoilsbybulkandmolecularcarbonisotopeanalyseswithemphasisonoliveoilandpumpkinseedoil)>(CharacterisationofauthenticItalianextra-virginoliveoilsbystableisotoperatiosofC，0andHandmineralcomposition)、(Characterizationofvirginoliveoilsaccordingtoitstriglyceridesandsterolscompositionbychemometricmethods)、（PurityAssessmentsofMajorVegetableOilsBasedon5l3CValuesofIndividualFattyAcids)報道，穩定同位素在植物油(尤其是橄攬油）的慘偽鑒別和產地鑒別，但針對玉米油中廉價油脂的研究報道較少。國內在該領域的研究起步較晚，截至目前僅有金青哲等人利用油脂中脂肪酸碳同位素的差異檢測玉米油中蹤桐油;郭蓮仙等人同時采用油脂中甘油Ξ醋的碳同位素組成和脂肪酸的碳同位素組成進行植物油的慘偽檢測研究，但這種技術存在一定的弊端:甘油Ξ醋是由甘油和脂肪酸構成的，然而不同品種的油脂中脂肪酸的種類及含量是有較大差異的，而即使是同一品種，產地不同時脂肪酸含量也有區別，而根據同位素代謝分饋的原理，不同的化合物在生物代謝過程中由于涉及的化學反應不同，其碳同位素組成也是不一樣的，因此，甘油Ξ醋的碳同位素組成難W作為油脂慘偽鑒別的技術指標;月旨肪酸的碳同位素組成是當前滲偽檢測研究與應用的重要技術指標，然而，由于不同品種的油脂的脂肪酸含量不同，造假者制售假冒偽劣產品時不只是簡單的向高價油中滲入廉價油月旨，還會加入香精、銅綠素等物質，使得脂肪酸的種類與含量盡可能與純品油一致，在運種情況下，脂肪酸的碳同位素組成在應用過程中會受到較大干擾，導致判斷錯誤。甘油是油脂中的重要組成部分，構成了甘油Ξ醋的"骨架"。各品種、各來源的油脂，無論其脂肪酸組成如何，其甘油的比例幾乎是固定的，因此，研究甘油Ξ脂中甘油的碳同位素特征更有意義。【
發明內容】[0004]本發明的目的在于提供一種基于甘油穩定碳同位素技術有效鑒別玉米油真偽的方法，從而解決當前我國食用油市場上存在的玉米油質量檢測技術難題，規范市場行為，保護消費者權益。[0005]本發明的目的是通過W下技術方案來實現的：[0006]本發明設及一種利用碳同位素技術鑒別玉米油真偽的方法，所述方法包括采用氣相色譜-燃燒-穩定同位素比值質譜儀測定油脂的甘油組分的SUC，建立已知真實的玉米油中甘油組分的分布范圍，然后分析待測樣品的甘油值并與真實樣品的分布范圍進行顯著性差異分析，若不存在顯著性差異分析則表明待測樣品不含非玉米油油脂，反之則表明待測樣品中含有廉價油脂而不是真正的玉米油。優選地，在實施本發明的過程中，可構建玉米來源油脂中甘油的碳同位素數據庫或選擇甘油的碳同位素內源性標志物（1化-InternalReferenceMaterial),從而在使用本發明鑒定玉米油時，不需要每次都測定來自同一產地的玉米油的甘油中Si3C，而是使用已建立起來的玉米油的甘油碳同位素數據庫或內源性標志物。[0007]優選地，本發明的已知真實的玉米油樣品是從玉米油生產企業獲得的W玉米為原料生產的玉米油的真實樣品，W及實驗室條件下對玉米進行物理壓棒處理而得到的油脂。[0008]本發明的待測樣品可W是從市場上購買的標注為玉米油的樣品。[0009]本發明的已知真實的玉米油樣品的甘油81化數據庫可通過如下方法構建:采集樣品，其中已知真實的玉米油成品20個W上，玉米原料樣品10份W上，然后測定玉米油的甘油中S"c值，建立玉米油的甘油S"c數據庫，其中采用統計方法分析玉米油的甘油S"c的有效分布范圍。[0010]本發明中玉米油的甘油中81化測定方法為油脂樣品經處理后用氣相色譜-燃燒-穩定同位素比值質譜儀測定，色譜條件如下:石英毛細管色譜柱，優選極性色譜柱(如Wax色譜柱，規格為50m*0.25mm*0.20um);載氣為高純氮氣（如純度高于99.999%);采用恒流模式(如流水設為1.2mL/min);柱溫采用程序升溫:初始溫度120°C，保持lmin，W20°C/min的速率升至220°C，保持7min;燃燒反應過程中配備燃燒管，燃燒管材質為陶瓷，內部填充氧化銅(必要時用氧氣提高燃燒管的氧化性），工作溫度設定為l〇〇〇°C;進樣量為1微升。優選一，甘油測定前先調整儀器工作狀態，保證碳同位素分析穩定;優選二，油脂樣品的甘油5?值測定前后應使用值已知的甘油參考物質或工作標準進行分析校正，W保證碳同位素測定的準確性。[0011]本發明中油脂樣品甘油5?值測定前需要的前處理步驟如下：[0012]a)取食用油樣品溶于異辛燒中，充分震蕩；[0013]b)向上述溶液中加入氨氧化鐘甲醇溶液，充分震蕩后靜置，得到下層澄清溶液b;[0014]C)酸化b溶液，加入異辛燒，除去溶液中殘留的脂肪酸，得到混合溶液C;[0015]d)調整C中得到的溶液至抑為7左右，并加入無水甲醇溶液，得到甘油甲醇溶液d，待用；[0016]與現有技術相比，本發明具有如下有益效果：[0017]1.本發明開拓性的發現玉米油的甘油51?值與其他種類的油脂具有明顯差異，而且油脂的甘油更能直接、清晰顯示油脂的碳同位素分布特征，且不易造假，受干擾較小；[0018]2.本發明開拓性的結合醋交換技術和氣相已色譜-燃燒-穩定同位素比值質譜技術分析油脂中甘油的8?值，方法簡單，易操作，數據可靠。[0019]3.本發明的方法操作簡單，成本低，可有效解決玉米油的真偽鑒別問題，對于維護消費者權益，促進我國食用油市場的健康發展具有重要意義。【附圖說明】：[0020]附圖1氣相色譜-燃燒-穩定同位素比值質譜技術測定油脂中甘油51?值的44,45，46離子流圖。【具體實施方式】[0021]實施例1[0022]油脂的甘油中5?值的測定[0023]1.1樣品預處理[0024]稱取0.1?植物油并溶于8mL異辛燒中；加入4(Κ)化過飽和氨氧化鐘甲醇溶液，充分振蕩后靜置并除去上層溶液，向下層溶液中加入約70化濃鹽酸中和氨氧化鐘并保持酸性，溶液分層再次除去上層溶液(主要是游離脂肪酸），向下層溶液中加入SOiiL過飽和氨氧化鐘甲醇溶液中和濃鹽酸，待鹽沉淀后加入ImL甲醇，并將含有甘油的甲醇上層溶液轉移至2mL試劑瓶中，待用。[00巧]1.2色譜條件[0026]CP-Wax毛細管色譜柱(25m*0.25mm*0.20μ當前第1頁1 2