一種利用sift/ms鑒定植物油和廢棄餐用油的方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬食品安全檢測技術領域，具體地設及一種利用SIFT/MS鑒定植物油和廢 棄餐用油的方法。
【背景技術】
[0002] 目前對于植物油等食用油脂的檢測和鑒偽，主要是測定其外源污染物和其固有成 分（又稱內源性組分）的變化。①對于外源性污染物，主要檢測的是：常規理化指標一-水 分含量、比重、折光率、酸價、過氧化值、幾基值、艦值等；重金屬一-化、Pb、化、Zn、Μη及與 之相關的電導率等；動物油脂可能性一一膽固醇；礦物油污染一一Cg14燒控和油脂氧化變 質的二級產物一一乙醒；表面活性劑（洗涂劑殘留）一一十二烷基苯橫酸鋼，真菌毒素一一 黃曲霉毒素B等。②對于內源性組分變化指標，主要檢測的是：D-甘油酸、氧化甘油Ξ醋、 脂肪酸不飽和度、低碳數脂肪酸、油脂特征指紋圖譜等等。但運些指標的檢測，常常難W與 廢棄餐用油的同類指標區別，因此難W對它們予W鑒別。而有些重要的指標，如在廢棄餐用 油加熱過程中所產生的巧喃、慷醒、2-戊基巧喃、丙締酷胺、丙締醒等物質，目前還沒有將其 作為檢測或鑒別植物油或廢棄餐用油真偽的特征性指標。
[0003] 對于廢棄餐用油、尤其地溝油的檢測，已經報道了大量檢測方法，僅國內公開的地 溝油檢測技術的專利文獻有100多件，包括光譜、色譜、電導率、質譜、酸值、核磁共振、試紙 等技術，運些技術雖然在一定的條件下可W鑒別地溝油等廢棄餐用油，但由于廢棄餐用油 來源復雜、種類多，多數檢測技術的專一性比較差，難W準確予W檢測；有些技術則通常需 要檢測多個特征指標、需要多種分析儀器及設備，且檢測步驟繁瑣，耗時較長，檢測成本偏 高，或準確度不高等等，遠不能適應快速、準確及現場檢測的需求。
[0004] 因此，目前迫切需要開發新的快速、簡便、可靠的檢測技術，用于地溝油等廢棄餐 用油的定性、定量檢測。
[0005] 衛生部曾兩次在全國范圍內征集地溝油檢測方法，但所征集方法的實際鑒別效果 不盡人意，至今還未公布全國統一、有效、通用的檢測方法。
[0006] 由此可見，雖然國內做了許多研究工作，但到目前為止，還還沒有準確、快速、方便 的檢測地溝油等廢棄餐用油的方法。
【發明內容】
[0007] 本發明的首要目的在于克服現有植物油鑒偽技術的缺點和不足，提供一種利用 SIFT/MS鑒定植物油和廢棄餐用油的方法，該方法簡便、快速、準確。
[0008] 本發明的目的通過下述技術方案實現：
[0009] -種利用SIFT/MS鑒定植物油和廢棄餐用油的方法，包含如下步驟：
[0010] (1)將檢測樣品裝入密封容器中，60~70°C恒溫加熱30~80分鐘至容器內所有 的氣體達到氣液平衡的狀態后，采用選擇離子流動管質譜法（SIFT/M巧測定密封容器頂空 中的揮發性成分和半揮發性成分（Semi-volatile-organic-compound):所述的揮發性成 分和半揮發性成分包括熱分解產物、外源污染物、氧化分解產物；
[0011] 似根據所測得氣體成分的組分、含量、比例鑒定待測樣品類型：
[0012] 當檢測樣品中不含有氧化分解產物2-庚酬、2-辛締醒、巧，E)-2, 4-癸二締醒， 熱分解產物巧喃，外源污染物巧樣醒、甲基胡椒酪運6種成分時，即可判定檢測樣品為植物 油；反之，則判定為廢棄餐用油；
[0013] 步驟（1)中所述的檢測樣品為植物油或廢棄餐用油；
[0014] 所述的植物油為大豆油、花生油、菜巧油、葵花油、茶油、芝麻油和調和油（由花生 油、菜巧油、大豆油等勾兌而成）中的至少一種；所述的廢棄餐用油為地溝油、煎炸老油和 廢棄動物內臟油中的至少一種；
[0015] 所述的地溝油是指食堂飯店附近的地溝里，污水上方的灰白色油膩漂浮物，由隔 油器收集，然后經人工提煉已發送過酸敗且不宜再食用的油脂或其精練產品；所述的煎炸 老油是在高溫下反復用于煎炸食品，發生氧化、水解、聚合等劣變反應，不可再繼續食用的 油脂；所述的廢棄動物內臟油是指在農貿市場所收集的廢棄動物內臟經精煉的不適宜食用 的動物油脂；
[0016] 步驟（1)中所述的檢測樣品與密封容器的體積比（即液氣比）優選為1 :50~ 100 ;
[0017] 步驟（1)中所述的檢測樣品的質量優選為5~25克；
[001引步驟（1)中所述的密封容器的體積優選為0. 5~3升；
[0019] 步驟（1)中所述的熱分解產物包括巧喃、丙締酷胺、慷醒、2-戊基巧喃和丙締醒巧 種）；
[0020] 步驟（1)中所述的外源污染物包括巧樣醒、巧樣締、二締丙基硫酸、間甲酪 (m-cresol)、4-異丙基甲苯和甲基胡椒酪化種）；
[0021] 步驟（1)中所述的氧化分解產物包括醒類、酸類和其它氧化分解產物；
[0022] 所述的醒類包括庚醒、辛醒、2-庚締醒、3-己締醒、2-辛締醒和巧，E)-2-癸二締 醒化種）；
[0023] 所述的酸類包括乙酸、丙酸、下酸、戊酸和己酸巧種）；
[0024] 所述的其它氧化分解產物（醇、酬、醋）包括丙酬、下酬、2-庚酬、1,3-丙二醇、 1，4-下內醋和丙酸丙醋化種）；
[00巧]步驟（1)中所述的SIFT/MS測定的方法為：選擇離子模式（SIM)，氣氣和氮氣為載 氣，N0+和0 /作為前體離子，采用如表1動力學參數計算所測28種氣體成分含量：
[0026] 表1 SIFT/MS測定油中28種氣體成分的參數
[0027]
[002引步驟（1)中所述的SIFT/MS測定的測定操作優選為：
[0030]SIFT-MS的第一個四級桿和第二個四級桿穩定時間分別為25ms和10ms;微波功 率：50W誼氣用作離子源氣體巧體流量分別為2和3KPaL/s;樣品和毛細管的氣體流量 分別為0. 45和1. 3KPaL/s;測定前，按照儀器使用規程，利用公司提供的標準氣體進行精 密度和精確度檢驗；
[0031] 步驟（1)中所述的SIFT/MS測定的測定條件優選為：掃描時間60s;計算延遲時 間，5s;采樣周期，100ms;前驅體，25ms;樣品進口溫度，120°C;載氣氣氣壓力，200KPa;氮氣 壓力，0. 5MPa;流管的真空壓力為5Pa;
[003引步驟似中所述的鑒定待測樣品類型，還包括如下步驟：
[0033]當檢測樣品中含有較高的熱分解產物、外源污染物和氧化分解產物，即可判定檢 測樣品為地溝油；
[0034] 當檢測樣品中含有外源污染物，且1,4-下內醋> 950ng/mU巧喃> 130ng/mL，慷 醒>60ng/mL、丙締酷胺>lOOng/mL時，即可判定檢測樣品為地溝油；
[0035] 當檢測樣品中不含有慷醒、2-戊基巧喃、下酸、己酸和巧樣締，但含有1,3-丙二醇 1100 > 1200ng/mL且丙締醒> 460〇11旨/1111^，即可判定檢測樣品為廢棄動物內臟油：
[0036]當檢測樣品中揮發性組分含量最高的成分為有機酸，其它成分的含量均低于 lOOOng/mL時，即可判定檢測樣品為煎炸老油；
[0037] 優選的，所述的有機酸中，下酸含量最高、丙酸次之、乙酸第Ξ;
[0038] 進一步優選的，所述的下酸的含量>lOOOOng/mU丙酸的含量> 8300ng/mU乙酸 的含量 > 4163ng/mL;
[0039] 本發明相對于現有技術具有如下的優點及效果：
[0040] (1)不需要28種成分標準品而進行定性定量分析，省時成本低。
[0041] (2)不需要進行色譜柱分離而根據需要同時測定28種特征性成分。直接獲取密封 樣品容器頂空氣體進行分析，不需要能夠使大部分物質成分難W通過色譜柱進行分離。
[0042] (3)靈敏度高（10izg):可W測定納克級含量、甚至低于納克級含量的上述28種成 分，尤其可W準確度檢測到脂肪酸受熱氧化分解所產生的及其微量的物質成分。
[0043] (4)低溫進樣（《70°C):該條件下不破壞所測油脂中的28成分。
[0044] (5)使用方便：樣品不需要提取、富集、粗分或細分，直接用原油進行氣液平衡即 可用于測定，運為快速、大量測定樣品提供了可能；SIFT-MS儀器可W移動、裝載在車輛上 到市場、商場進行現場測定，運為現場鑒定植物油提供了可靠保證。
[0045] (6)測定速度快：每個樣品上機實際測定的時間為2分鐘，運為大量測定樣品提供 了保障。如有必要，稍加改動后既可W實時測定。
[0046] (7)節省標樣、萃取試劑、色譜流動相等試劑成本。
【附圖說明】
[0047] 圖1是實施例1測定離子的質荷比圖。
【具體實施方式】
[0048] 下面結合實施例及附圖對本發明作進一步詳細的描述，但本發明的實施方式不限 于此。
[0049] 實施例1
[0050] 本實施例研究不同來源植物油（不同大豆油、花生油、菜巧油、茶油、葵花油、調和 油（由豆油、花生油菜巧油為原料））、動物內臟油、煎炸油、原地溝油、精煉地溝油等86個樣 品中熱分解產物、外源污染物、氧化分解產物共28種組分的含量，具體方法為：
[0051] 將5克樣品加入540mL玻璃瓶中，用可W被不誘鋼針頭穿透的橡膠密封圈密封，放 入65°C恒溫水浴在保持60分鐘，按照表1要求設置測定反應離子、檢測離子和所采用離子 的反應速率常數；SIFT-MS的第一個四級桿和第二個四級桿穩定時間分別為25ms和10ms; 微波功率：50W;空氣用作離子源氣體；氣體流量分別為2和3KPaL/s;樣品和毛細管