夠對小鼠 纖維細胞進行選擇性核染色,且與商用熒光探針DAPI相比具有更高的雙光子熒光強度,體 現了雙光子熒光探針的優勢。
[0060] 本實施方式的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物,首次在 2, 8-二溴二苯并噻吩兩邊先對稱連接4-乙烯基吡啶的基礎上,再進行單側RI (I = CH3、 C2H5、C4H9或C6H13)鹽化反應,形成二苯并噻吩類單側陽離子衍生物。所合成的衍生物具 有良好的共輒離域平面,分子末端的碳鏈可以與中心共輒橋形成D- Jr -A型結構,利用中心 母體及R比啶上N位的吸電子能力和末端碳鏈的給電子能力,通過乙稀雙鍵的橋連通道,在 分子大 31共輒體系內形成良好的電荷迀移效率,從而提高分子的雙光子吸收截面和焚光 量子效率。
[0061] 本實施方式的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物,是在高壓反 應爸的密閉環境中,通過高溫高壓的方式采用赫克反應(heck reaction)首先合成出中間 產物2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩,然后通過直接加入丙酮及RI (I = CH3、C2H5、 C4H9或C6H13)的方式一步制取最終產物2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍 生物。相比以往合成方法有如下優點:對中間產物的合成省去了以往的萃取、柱層析分離及 減壓蒸餾等繁瑣步驟,中間產物中含有的少量雜質可在鹽化反應中一并去除,實現了鹽化 和除雜同時進行的工藝流程,且反應結束后僅通過真空抽濾一步即可得到高純度的目標產 物。整個制備過程既節省了產物提純時間,又提高了實驗工作效率。
[0062] 通過以下實施例驗證本發明的有益效果:
[0063] 實施例1 :
[0064] 本實施例的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物制備是按照以下 步驟進行的:
[0065] 按質量百分比稱取1.42%的2, 8-二溴二苯并噻吩,1.2%的4-乙烯基吡啶, 0. 336 %的三鄰甲苯基膦,0. 044 %的醋酸鈀、38 %的N,N-二甲基甲酰胺和59 %的三乙胺。 將上述物料混合均勻,加入到體積為50ml的高壓反應釜腔內,密封反應釜后,用高純氮氣 流反復3次置換腔體中空氣至完全氮氣環境。調節釜內壓強至3. 5MPa,升溫至118°C,攪拌 反應39. 5h,得到含有大量中間產物析出的混合物。將混合物真空抽濾后,用甲醇洗滌上層 濾餅3次,在25°C條件下真空干燥lh,收集濾餅。按質量百分比稱取47%的濾餅,36%的 丙酮和17%的CH3I,在反應溫度為80°C條件下冷凝回流36h。反應結束后將反應液真空抽 濾,收集上層濾餅,得到2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物。
[0066] 本實施例得到2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物的結構式為:
[0067]
[0068] 本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物純品為黃色 粉末狀固體。
[0069] 本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物產率 92. 1 %。本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物的紅外 光譜圖如圖1所示,質譜圖如圖5所示,由圖1可知,本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯 基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物的特征吸收峰為:1618cm-l為C = C雙鍵伸縮振 動。由圖5可知,本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物的 MALDI-T0F-MS:m/z, 405. 223 (理論值為 405. 14) [M]。
[0070] 實施例2 :
[0071] 本實施例的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物制備是按照以下 步驟進行的:
[0072] 按質量百分比稱取1. 58%的2, 8-二溴二苯并噻吩,1. 69%的4-乙烯基吡啶, 0. 293 %的三鄰甲苯基膦,0. 037 %的醋酸鈀、39. 4 %的N,N-二甲基甲酰胺和57 %的三乙 胺。將上述物料混合均勻,加入到體積為50ml的高壓反應釜腔內,密封反應釜后,用高純氮 氣流反復3次置換腔體中空氣至完全氮氣環境。調節釜內壓強至3. 5MPa,升溫至118°C,攪 拌反應39. 5h,得到含有大量中間產物析出的混合物。將混合物真空抽濾后,用甲醇洗滌上 層濾餅3次,在25°C條件下真空干燥lh,收集濾餅。按質量百分比稱取47%的濾餅,35%的 丙酮和18%的C2H5I,在反應溫度為80°C條件下冷凝回流36h。反應結束后將反應液真空 抽濾,收集上層濾餅,得到2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物。
[0073] 本實施例得到2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物的結構式為:
[0074]
[0075] 本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物純品為黃色 粉末狀固體。
[0076] 本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物產率 91.9%。本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物的紅外 光譜圖如圖2所示,質譜圖如圖6所示,由圖2可知,本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯 基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物的特征吸收峰為:1615cm-l為C = C雙鍵伸縮振 動。由圖6可知,本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物的 MALDI-T0F-MS:m/z, 419. 288(理論值為 419. 16) [M]。
[0077] 實施例3 :
[0078] 本實施例的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物制備是按照以下 步驟進行的:
[0079] 按質量百分比稱取1. 68 %的2, 8-二溴二苯并噻吩,1. 91 %的4-乙烯基吡啶, 0. 358 %的三鄰甲苯基膦,0. 052 %的醋酸鈀、38 %的N,N-二甲基甲酰胺和58 %的三乙胺。 將上述物料混合均勻,加入到體積為50ml的高壓反應釜腔內,密封反應釜后,用高純氮氣 流反復3次置換腔體中空氣至完全氮氣環境。調節釜內壓強至3. 5MPa,升溫至118°C,攪拌 反應39. 5h,得到含有大量中間產物析出的混合物。將混合物真空抽濾后,用甲醇洗滌上層 濾餅3次,在25°C條件下真空干燥lh,收集濾餅。按質量百分比稱取48%的濾餅,35. 5%的 丙酮和16. 5%的C4H9I,在反應溫度為80°C條件下冷凝回流36h。反應結束后將反應液真 空抽濾,收集上層濾餅,得到2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物。
[0080] 本實施例得到2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物的結構式為:
[0081]
[0082] 本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物純品為黃色 粉末狀固體。
[0083] 本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物產率 89.4%。本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物的紅外 光譜圖如圖3所示,質譜圖如圖7所示,由圖3可知,本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯 基吡啶)_二苯并噻吩陽離子衍生物的特征吸收峰為:1616cm-l為C = C雙鍵伸縮振 動。由圖7可知,本實施例得到的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物的 MALDI-TOF-MS:m/z, 447. 333 (理論值為 447. 19) [M]。
[0084] 實施例4 :
[0085] 本實施例的2, 8-二(4-乙烯基吡啶)-二苯并噻吩陽離子衍生物制備是按照以下 步驟進行的:
[0086] 按質量百分比稱取1.