紫外線感測片、其制造方法以及紫外線感測方法_2

            文檔序號:9354910閱讀:來源:國知局
            52] 光氧化劑、隱色染料的具體例或調配量的詳細情況將于后述。
            [0053] 〈〈紫外線感測片的構成〉〉
            [0054] 繼而,對本發明的紫外線感測片的構成加以說明。圖4是表示本發明的紫外線感 測片的一例的示意剖面圖。本發明的紫外線感測片1具有紫外線感測層10、及支撐紫外線 感測層10的支撐體30,視需要也可在支撐體30與紫外線感測層10之間具有反射層20。紫 外線感測層10中,分散有如圖2中示出一例那樣的內含光氧化劑及隱色染料的膠囊。
            [0055] 另外,本發明的紫外線感測片也可為在圖5中示出一例的態樣。本態樣的紫外線 感測片1具有紫外線感測層10、及支撐紫外線感測層10的支撐體30,視需要也可在支撐體 30的具有紫外線感測層10的面的相反側的面上具有反射層20。反射層20可在與支撐體 30側相反側的面上具有光澤層40,另外也可介隔密接層50而形成于支撐體上。
            [0056] 通過如圖5的態樣那樣在支撐體30的具有紫外線感測層10的面的相反側的面上 具有反射層20,可在低濕環境下更有效地抑制卷曲、例如四角的上翹高度。
            [0057] 另外,通過如圖5的態樣那樣在反射層上形成光澤層,可提高表面與背面的視認 性。
            [0058] 此處,本發明的紫外線感測片可為其厚度為200ym以下的膜,也可為超過200ym 的片。本發明的紫外線感測片的厚度例如可設定為5ym~250ym,進而可設定為25ym~ 150ym。也可為將膜等卷取而成的卷狀的紫外線感測片。
            [0059] 以下,對各層加以詳細說明。
            [0060] 〈〈〈紫外線感測層>>>
            [0061] 本發明中所用的紫外線感測層含有膠囊,所述膠囊以既定的比例內含光氧化劑與 可利用上述光氧化劑氧化呈色的隱色染料。本發明中所用的紫外線感測層中,紫外線感測 層的每Im2表面積的上述隱色染料的量為0.Ig~I. 0g,優選為0. 15g~0. 8g,更優選為 0. 2g~0. 5g。通過設定為此種范圍,可更有效地對應于紫外線的照射量而以良好的感度呈 色。膠囊的詳細情況將于后述。
            [0062] 紫外線感測層中,通常含有用以使上述膠囊分散于層內的粘合劑,視需要還可含 有其他添加劑。粘合劑可使用:聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、阿拉 伯膠(ArabicGum)、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯乳膠、丙烯腈-丁二 烯乳膠、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的各種乳液(emulsion)。 使用量以固體成分換算而為〇.lg/m2~5g/m2。
            [0063] 紫外線感測層中,除了膠囊中內含的隱色染料及光氧化劑以外,還可內含增感劑、 還原劑、抗氧化劑、表面活性劑等。增感劑、還原劑、表面活性劑等可參考日本專利特開平 1-207741號公報的第9頁左下欄~第10頁左上欄、日本專利特開2004-233614號公報的段 落0038~段落0039、段落0048~段落0059的記載,將這些內容并入至本說明書中。
            [0064] 紫外線感測層的厚度并無特別限定,優選為3ym~30ym,更優選為10ym~ 20ym,進而優選為12ym~17ym。
            [0065][膠囊]
            [0066] 本發明中所用的紫外線感測層中所含的膠囊以既定的質量比而內含光氧化劑與 隱色染料。膠囊中內含的光氧化劑與隱色染料的質量比為0.2~1.0 : 1,優選為0.3~ 0.8 : 1,更優選為0.4~0.7 : 1。通過以此種質量比進行調配,可更有效地對應于紫外線 的照射量而以良好的感度呈色。上述光氧化劑與上述隱色染料的質量比優選為每個膠囊的 光氧化劑與隱色染料的質量比的平均質量比滿足上述范圍,但若紫外線感測層的每單位面 積的光氧化劑與隱色染料的平均質量比滿足上述范圍,則發揮本發明的效果。
            [0067] 本發明中所用的膠囊在常溫下利用膠囊壁的物質隔離作用來妨礙膠囊內外的物 質的接觸,僅在加熱至某溫度以上時,物質的透過性提高。
            [0068] 所述現象可通過適當選擇膠囊壁材、膠囊芯物質、添加劑來自由地控制其透過開 始溫度。所述情形的透過開始溫度相當于膠囊壁的玻璃化溫度。具體可例示日本專利特開 昭59-190886號公報、日本專利特開昭60-242094號公報等,將這些內容并入至本說明書 中。
            [0069] 為了控制膠囊壁固有的玻璃化溫度,必須改變膠囊壁形成劑的種類。本發明中可 使用的微膠囊的壁材料可列舉:聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、脲-甲醛樹脂、三聚 氰胺-甲醛樹脂、聚苯乙稀、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙 烯醇等。另外,這些高分子物質也可并用兩種以上。
            [0070] 本發明中,上述高分子物質中,優選為聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酰胺、聚酯、聚碳酸 酯等,尤其優選為聚氨基甲酸酯及聚脲。
            [0071] 本發明中使用的膠囊優選為將含有隱色染料及光氧化劑等反應性物質的芯物質 乳化后,在其油滴的周圍形成高分子物質壁而制成膠囊。在所述情形時,將形成高分子物質 的反應物添加至油滴的內部和/或油滴的外部。膠囊的優選制造方法等關于本發明中可優 選地使用的膠囊的詳細情況是記載于美國專利第3726804號、美國專利第3796696號的說 明書中,將這些內容并入至本說明書中。
            [0072] 另外,例如在使用聚氨基甲酸酯脲作為膠囊壁材的情形時,將多元異氰酸酯及與 其反應而形成膠囊壁的第二物質(例如多元醇)混合至水相或應形成膠囊的油性液體中, 在水中進行乳化分散并使溫度上升,由此在油滴界面引起高分子形成反應,形成膠囊壁。若 將上述第二物質設定為例如多胺、或不添加任何物質,則生成聚脲。
            [0073]在所述情形時,關于所使用的多元異氰酸酯及與其反應的多元醇、多胺(上述第 二物質),是記載于美國專利3281383號、美國專利3773695號、美國專利3793268號的各 說明書、日本專利特公昭48-40347號公報、日本專利特公昭49-24159號公報、日本專利特 開昭48-80191號公報、日本專利特公昭48-84086號公報中,將這些內容也并入至本說明書 中。
            [0074]多元異氰酸酯例如可列舉:間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、2,6_甲苯二異 氰酸酯、2,4_甲苯二異氰酸酯、萘-1,4_二異氰酸酯、二苯基甲烷_4,4_二異氰酸酯、3, 3'-二甲氧基_4,4'-聯苯-二異氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基甲烷_4,4'-二異氰酸 酯、二甲苯-1,4-二異氰酸酯、4,4'-二苯基丙烷二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、六亞 甲基二異氰酸酯、亞丙基-1,2-二異氰酸酯、亞丁基-1,2-二異氰酸酯、亞環己基-1,2-二 異氰酸酯、亞環己基-1,4-二異氰酸酯等二異氰酸酯,如4,4',4'-三苯基甲烷三異氰 酸酯、甲苯_2,4,6_三異氰酸酯那樣的三異氰酸酯,4,4'-二甲基二苯基甲烷_2,2',5, 5'-四異氰酸酯等四異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、2,4_甲苯 二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、二甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、甲苯 二異氰酸酯與己三醇的加成物等異氰酸酯預聚物等。市售品可列舉塔克奈特(Takenate) D-110N等塔克奈特(Takenate)系列等(三井化學(股)制造)。
            [0075]多元醇可列舉脂肪族或芳香族的多元醇、羥基聚酯、羥基聚亞烷基醚等。
            [0076] 具體可列舉日本專利特開昭60-49991號公報中記載的多元醇,例如可列舉:乙 二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、丙 二醇、2, 3-二羥基丁烷、1,2-二羥基丁烷、1,3-二羥基丁烷、2, 2-二甲基-1,3-丙二醇、2, 4_戊二醇、2,5_己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4_環己烷二甲醇、二羥基環己烷、二乙二 醇、1,2,6-三羥基己烷、2-苯基丙二醇、I,I,1-三羥甲基丙烷、己三醇、季戊四醇、季戊四醇 環氧乙烷加成物、甘油環氧乙烷加成物、甘油、1,4_二(2-羥基乙氧基)苯、間苯二酚二羥基 乙基醚等芳香族多元醇與環氧烷的縮合產物、對二甲苯二醇、間二甲苯二醇、a、a二 羥基-對二異丙基苯、4,4'-二羥基-二苯基甲烷、2_(p、p'-二羥基二苯基甲基)芐基 醇、雙酚A的環氧乙烷加成物、雙酚A的環氧丙烷加成物等。多元醇優選為相對于異氰酸酯 基1摩爾而以羥基的比例為0. 02摩爾~2摩爾來使用。
            [0077]多胺例如可列舉:乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基 二胺、對苯二胺、間苯二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2, 5-二甲基哌嗪、2-羥基三亞甲基二胺、二 乙三胺、三乙三胺、三乙四胺、二乙基胺基丙基胺、四乙五胺、環氧化合物的胺加成物等。多 元異氰酸酯也可與水反應而形成高分子物質。
            [0078]此處,用以形成油滴的有機溶劑通常可自高沸點油中適當選擇,可使用:磷酸三甲 苯酯等磷酸酯、鄰苯二甲酸二丁酯等鄰苯二甲酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、其他羧酸酯、 N,N-二乙基十二烷酰胺等脂肪酸酰胺、烷基化聯苯、烷基化聯三苯、氯化石蠟、烷基化萘、二 芳基乙烷等。具體可使用日本專利特開昭60-242094號公報、日本專利特開昭63-045084 號中記載的有機溶劑,將這些內容并入至本說明書中。
            [0079]本發明中,還可在上述有機溶劑中進一步添加輔助溶劑作為低沸點的溶解助劑。 此種輔助溶劑例如可列舉:乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯及二氯甲烷等。
            [0080]另一方面,在與油相混合的水相中作為保護膠體而含有的水溶性高分子可自公知 的陰離子性高分子、非離子性高分子、兩性高分子中適當選擇,優選為聚乙烯醇、明膠、纖維 素衍生物等。
            [0081]另外,還可在水相中含有表面活性劑,水相中含有的表面活性劑可自陰離子性或 非離子性的表面活性劑中適當選擇使用作為上述保護膠體而發揮作用、不引起沉淀或凝聚 的表面活性劑。
            [0082]優選的表面活性劑例如可列舉:烷基苯磺酸鈉(例如月桂基硫酸鈉)、磺基琥珀酸 二辛基鈉鹽、聚烷二醇(例如聚氧亞乙基壬基苯基醚)等。
            [0083] 本發明中所用的膠囊通常為平均粒徑為微米Um)級(order)的微膠囊,膠囊的 平均粒徑優選為〇?Iym~100ym,更優選為0? 3ym~10ym,進而優選為0? 5ym~5ym。 通過將平均粒徑設定為0.Iym以上,可更穩定地保護膠囊內的芯物質,通過將平均粒徑設 定為100ym以下,可進一步提尚呈色體的分辨率。
            [0084] 平均粒徑是指體積平均粒徑,是利用激光分析/散射式粒徑分布測定裝置 LA950[崛場制作所(股)制造]所測定的值。
            [0085][隱色染料]
            [0086] 所謂本發明中所用的隱色染料,是指可利用光氧化劑呈色的隱色染料,且是指通 過附加電子或通過去除電子而形成染料進行呈色那樣的、具有1個或2個氫原子的還原型 的染料。隱色染料中,通過選擇在去除電子之前實質上為無色或具有淡色的隱色染料,可通 過光氧化來呈色。再者,隱色染料可單獨使用一種,也可混合使用兩種以上。
            [0087] 本發明中所用的隱色染料例如可列舉:如美國專利3445234號說明書中記載那樣 的(a)氨基三芳基甲燒、(b)氨基黃噪呤(aminoxanthine)、(C)氨基硫代黃噪呤、(d)氨 基-9,10-二氫吖
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