一種橄欖油鑒別方法及橄欖油標準品離子遷移譜圖的制作方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及食品鑒定領域，尤其涉及一種橄欖油鑒別方法及橄欖油標準品離子迀移譜圖。
【背景技術】
[0002]橄欖油含有豐富的不飽和脂肪酸、多酚、角鯊烯、維生素等物質。具有抗氧化、調節膽固醇、美容養顏、預防癌癥、抗衰老等功效。中國市售橄欖油多以進口為主，消費者對于橄欖油的認知有限，一直以來，橄欖油摻假問題較為嚴重，摻假形式主要為在橄欖油中摻入低價植物油，如榛子油、菜籽油、大豆油、花生油等。目前，常有的檢測方法有理化檢測(以感官性質、水分含量、過氧化值、酸值、碘值等為指標)，色譜法(根據橄欖油中脂肪酸的組成和含量，β-谷留醇、角鯊烯、豆留二醇、生育酚等含量)，核磁共振、紫外、紅外、熒光、拉曼等光譜法(主要根據橄欖油區別于其他油的特性，結合主成分分析等方法進行)。但由于橄欖油摻假的復雜性以及和摻入的其他油指標相似性，常常使檢測鑒定存在很大問題。
[0003]離子迀移譜是一種微量物質分析技術，具有裝置簡單、體積小、樣品處理便捷、效率高、成本低等特點，同時對可檢測的有機化合物的分析靈敏度高達10 9-10 w數量級，適合現場快速檢測分析。在早期，離子迀移譜更多地應用于司法、軍事、安全和反恐方面，包括化學戰劑、毒品、爆炸物等危險品的探測等。目前，離子迀移譜在醫療、生物、環境和食品方面有了全新的應用。
[0004]離子迀移譜儀具有體積小，重量輕，靈敏度高，功耗低和分析時間快等有點。離子迀移譜儀的現場快速檢測功能，使食品企業對生產全過程實施全程監控成為可能。隨著離子迀移譜技術不斷發展和改進，離子迀移譜和其它分析儀器連用，使離子迀移譜在各個領域應用范圍越來越廣，分析靈敏度和檢出速度也越來越高。離子迀移譜在食品方面應用才剛剛開始，在國內更是少見，但離子迀移譜在檢出靈敏度和檢出速度及其便攜程度上的優勢，使得對食品安全快速準確檢測有良好前景。隨著食品工業的飛速發展，快速檢測已經成為農產品和食品質量安全分析發展的重要趨勢。
[0005]離子迀移譜技術為食品鑒定提供一種思路，但是CN104155359A和CN104237370A采用離子迀移譜進行食用植物油和芝麻油的鑒定，需基于MetaboAnalyst數據處理平臺進行聚類分析，對儀器要求較高。本發明提供的方法無需復雜數據處理，簡單快捷，更適用于日常檢測中。
【發明內容】
[0006]本發明的目的在于提供一種操作簡單、鑒定快速、正確率高的橄欖油真偽鑒定方法。
[0007]為實現上述目的，本發明提供一種橄欖油真偽甄別方法，其特征在于，步驟為，
[0008]前處理待測樣品:量取樣品于50mL試管中，加入正己烷溶液，氫氧化鉀甲醇溶液進行甲酯化，渦旋混勻；水浴加熱，離心，氮吹，復溶，過膜，待上機；
[0009]采集待測樣品離子迀移圖譜信息:設置技術參數，利用離子迀移譜分析系統采集待測樣品離子迀移圖譜信息；
[0010]譜圖分析并判斷結果:通過比較橄欖油標準品和待測樣品的離子迀移圖譜，判斷待測樣品是否為純正橄欖油。
[0011]進一步，所述前處理待測樣品為量取50 μ L樣品于50mL試管中，加入5mL正己烷溶液，繼續加入lmol/L氫氧化鉀甲醇溶液2mL，渦旋混勻；水浴加熱，自然冷卻至室溫；加入ImL去離子水至試管中，渦旋混勻；離心，取上層清夜至1mL試管中，氮吹至干；2mL甲醇復溶，過0.22 μ m濾膜，待上機；所述lmol/L氫氧化鉀甲醇為將Imol氫氧化鉀溶于IL甲醇中；
[0012]優選的，所述水浴為40°C水浴30min ;所述離心為5000r/min離心3min。
[0013]進一步，所述采集待測樣品離子迀移圖譜信息步驟中，離子迀移譜分析系統所用的工作參數為源電壓:2600V ;漂移管電壓8000V ;進氣口溫度180°C ;漂移管溫度180°C ;柵電壓45V ;門脈沖寬度90 μ s ;檢測時間26ms ;載氣流量400mL/min。
[0014]進一步，所述離子迀移譜分析系統為離子迀移譜儀，Excellims公司的GA 2100離子迀移譜儀。
[0015]進一步，所述數據分析為，分析待測樣品的離子迀移譜圖，根據特征峰出峰位置，觀察待測樣品的離子迀移譜圖中是否出現所有橄欖油特征峰:若出現所有橄欖油特征峰，表明樣品為純正橄欖油；若橄欖油特征峰沒有出現或者沒有完全出現，表明樣品為非純正橄欖油;所述橄欖油的特征峰為(10.480±0.030)ms、(12.860±0.030)ms、(13.390±0.030)ms、(14.150±0.030)ms、(16.090±0.030)ms。
[0016]進一步，所述橄欖油標準品的離子迀移圖譜獲得方法為，
[0017]前處理:量取橄欖油標準品于50mL試管中，加入正己烷溶液，氫氧化鉀甲醇溶液進行甲酯化，渦旋混勻；水浴加熱，離心，氮吹，復溶，過膜，待上機；
[0018]采集待測樣品離子迀移圖譜信息:設置技術參數，利用離子迀移譜分析系統采集待測樣品離子迀移圖譜信息。
[0019]進一步，所述前處理為量取50 μ L橄欖油標準品于50mL試管中，加入5mL正己烷溶液，繼續加入lmol/L氫氧化鉀甲醇溶液2mL，渦旋混勻；水浴加熱，自然冷卻至室溫；加入ImL去離子水至試管中，渦旋混勻；離心，取上層清夜至1mL試管中，氮吹至干；2mL甲醇復溶，過0.22 μ m濾膜，待上機；
[0020]優選的，所述水浴為40°C水浴30min ;所述離心為5000r/min離心3min。
[0021]進一步，所述采集待測樣品離子迀移圖譜信息步驟中，離子迀移譜分析系統所用的工作參數為源電壓:2600V ;漂移管電壓8000V ;進氣口溫度180°C ;漂移管溫度180°C ;柵電壓45V ;門脈沖寬度90 μ s ;檢測時間26ms ;載氣流量400mL/min。
[0022]另一方面，本發明還提供所述方法得到的橄欖油標準品離子迀移譜圖。
[0023]本發明還提供所述得到的橄欖油標準品離子迀移譜圖用作鑒定橄欖油真偽的標準圖譜。
[0024]根據多個實驗數據總結，本發明方法即前處理待測樣品:量取樣品試管中，加入正己烷溶液，氫氧化鉀甲醇溶液進行甲酯化，渦旋混勻。水浴加熱，離心，氮吹，復溶，過膜。設置技術參數，利用離子迀移譜分析系統采集待測樣品離子迀移圖譜信息。通過比較橄欖油和待測樣品的離子迀移圖譜，判斷待測樣品為純正橄欖油是否摻假。若出現所有橄欖油特征峰，表明樣品為純正橄欖油；若橄欖油特征峰沒有全部出現，表明樣品為非純正橄欖油；所述橄欖油的特征峰為(10.480±0.030)ms、(12.860±0.030)ms、(13.390±0.030)ms、(14.150±0.030)ms、(16.090±0.030)ms。
[0025]所述lmol/L氫氧化鉀甲醇溶液為將lmol KOH溶于IL甲醇中。
[0026]本發明的技術方案，其主要的技術困難在于樣品前處理方案的確定。本發明通過對樣品進行甲醇，正己烷，乙腈，異丙醇等不同溶劑及其不同混合比的提取，繼而嘗試采用石油醚，乙醚萃取，嘗試不同類型的固相萃取小柱的選擇性過濾，均未實現采集到具有橄欖油特性的穩定的離子迀移譜數據。最終，將樣品進行堿甲酯化后獲得了穩定的橄欖油特征離子迀移譜圖。因為將樣品甲酯化后，甲酯化的脂肪酸在離子迀移譜信號更加明顯，譜圖更具有代表性。結果表明，基于離子迀移譜進行橄欖油真偽鑒別的方法，其前處理為:量取50 μ L樣品于50mL試管中，加入5mL正己烷溶液，繼續加入lmol/L氫氧化鉀甲醇溶液2mL，渦旋混勻。40°C水浴加熱30min，冷卻至室溫。加入ImL去離子水至試管中，渦旋混勻。5000r/min離心3min，取上層清夜至1mL試管中，氮吹至干。2mL甲醇復溶，過0.22 μπι濾膜，待上機。
[0027]本發明的有益效果:
[0028]本發明應用離子迀移譜技術快速鑒別橄欖油真偽，其分析速度快，前處理簡單。樣品所需量小、靈敏度較高、準確度高。與其他橄欖油鑒定方法對比，其優點為準確率高，結果易于分析。本發明的發明人經過大量的試驗驗證，再經過大量艱苦卓絕的分析總結，得出:若離子迀移譜圖中出現所有橄欖油特征峰，表明樣品為純正橄欖油；若橄欖油特征峰沒有出現或者沒有完全出現，表明樣品為非純正橄欖油；所述橄欖油的特征峰為(10.480±0.030)ms、(12.860±0.030)ms、(13.390±0.030)ms、(14.150±0.030)ms、(16.090 ± 0.030) ms。據此，用本發明的方法就能簡單、方便、準確的判斷結果，靈敏度高。適合大批量樣品的測定，是快速鑒定橄欖油真偽的新方法。
【附圖說明】
[0029]圖1馬賽羅特級初榨橄欖油的離子迀移譜圖；
[0030]圖2博格特級初榨橄欖油的離子迀移譜圖；
[0031]圖3尤恩奧麗特級初榨橄欖油的離子迀移譜圖；
[0032]圖4歐麗薇蘭特級初榨橄欖油的離子迀移譜圖；
[0033]圖5特雷諾特級初榨橄欖油的離子迀移譜圖；
[0034]圖6貝蒂斯特級初榨橄欖油的離子迀移譜圖；
[0035]圖7歐仕特級初榨橄欖油的離子迀移譜圖；
[0036]圖8大豆油的離子迀移譜圖；
[0037]圖9玉米胚芽油的離子迀移譜圖；
[0038]圖10花生油的離子迀移譜圖；
[0039]圖11芝麻油的離子迀移譜圖；
[0040]圖12芥花籽油的離子迀移譜圖；
[0041]圖13山茶油的離子迀移譜圖；
[0042]圖14調和油的離子迀移譜圖。
【具體實施方式】
[0043]下面詳細描述本發明的實施例，所述實施例的示例在附圖中示出，其中自始至