一種測定高氯廢水化學需氧量的方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于水質檢測技術領域，具體設及一種測定高氯廢水化學需氧量的方法。 技術背景
[0002] COD&是指用重銘酸鐘為氧化劑測出的化學需氧量。用重銘酸鐘法測出COD的值， 會有部分因素影響COD的大小，導致CODa聲C0D，理論上COD>CODa，而實際應用中用CODct 來表示COD。化學需氧量（C0DJ反映了水中受還原性物質污染的狀況，是評價水體污染 程度的一項重要指標，是國家環保部實施水污染控制節能減排的必測項目之一。我國工業 廢水測定化學需氧量的國家標準方法GB/T11914-1989是重銘酸鐘法，即在一定量的水樣 中加入一定濃度的重銘酸鐘、濃硫酸和催化劑，在強酸性條件下加熱回流，最后用硫酸亞鐵 錠滴定剩余的重銘酸鐘。由硫酸亞鐵錠的消耗量計算水中化學需氧量（C0DJ的濃度。在 CODa的測定過程中，強酸性環境同樣會使水樣中的氯離子參與氧化還原反應，變成氯氣，從 而導致C0D&的數據偏高。但是現有國家標準方法GB/T11914-1989適合于氯離子含量在 lOOOmg/LW下的水樣，氯離子含量高于lOOOmg/L時，測定結果會受較大影響，數據不準確。 國標中是W硫酸銀做催化劑，成本高，且硫酸銀的催化活性受氯離子影響很大；同時，硫酸 隸本身為劇毒，且廢液中的隸鹽很難處理，會對環境造成二次污染。
[0003] 氯離子校正法是目前應用比較廣泛的測定高氯廢水C0D&的測定方法，但是氯離 子校正法仍然是使用硫酸銀做催化劑，試驗成本高。而且，硫酸銀需要在加熱30min后加 入，由于試驗中溫度較高，實驗不易操作。且無法驗證加熱30min時，氯離子是否氧化完全。 當氯離子氧化不完全時對硫酸銀催化劑的活性影響很大，最終會影響COD數據的準確性。 具體方法參見GB/T31195-2014《高氯高氨廢水化學需氧量的測定氯離子校正法》。
[0004] 町/T132-2003艦化鐘堿性高鋪酸鐘法適用于油氣田和煉化企業氯離子含量高達 幾萬至十幾萬毫克每升高氯廢水化學需氧量（C0DJ的測定，其原理主要是通過測定高氯 廢水的高鋪酸鹽指數，然后根據鋪法和銘法的換算系數K，計算出C0D&的數值。但是，該方 法的換算系數K是一個經驗系數，不同的廢水，K值不同，實際應用時很難準確確定K的大 小。同時，該法在消除亞硝酸根的干擾時需要加入疊氮化鋼，其本身具有劇毒，并且有爆炸 的危險。
[0005] 除上述方法之外，還有隸鹽法、硝酸鹽沉淀法、密封消解法、餓吸收劑法等，但是因 為對環境污染嚴重、操作復雜、準確度低等原因，不能有效實施。
[0006] 針對現階段高氯廢水COD測定的難點問題：污染環境、準確度低、成本較高等，申 請人通過對大量水樣品進行分析研究，提出了一種新的高氯廢水COD的測定方法。
[0007] 本實驗的創新點和有益效果；1)采用濃硫酸飽和硫酸銅作為COD測定用催化劑， 并用于高氯廢水COD測定的新領域；2)試驗中不使用硫酸銀做催化劑，降低了成本；3)試 驗不添加硫酸隸作氯離子掩蔽劑，避免了對環境的二次污染。
[000引由此可見，該方法為高氯廢水COD的測定提供了一種可靠的方法，能夠滿足檢測 需求。
【發明內容】
[0009] 本發明所要解決的技術問題是提供一種節能環保、能夠準確測定高氯廢水COD的 新方法，成本低廉，節能環保，數據準確，能夠滿足檢測要求。
[0010] 本發明公開了一種測定高氯廢水化學需氧量的方法，包括下列步驟：
[0011] 1)濃硫酸飽和硫酸銅催化劑配制；稱取五水硫酸銅固體1.5~2.5g，加入到 500血濃硫酸中，室溫下放置2化后使用；
[001引 2)C0Da--氯離子校正曲線的繪制：在不同濃度的氯離子溶液中，加入10血 0. 50~0. 80mol/L的重銘酸鐘溶液，然后于冷凝管上端口加入30~35mL的濃硫酸飽和硫 酸銅溶液作催化劑。于160~180°C下，消解2~化，冷卻后，加入試亞鐵靈溶液，用硫酸亞 鐵錠滴定至紅褐色，計算CODa-。根據CODa-和氯離子濃度，繪制校正曲線；
[0013] 3)樣品溶液氯離子含量的測定；取一定量的樣品溶液，通過硝酸銀滴定法測定水 中氯罔子的含重；
[0014] 4)樣品溶液C0D,g的測定；取一定量的樣品溶液，按照步驟2)的方法，測定樣品溶 液的總COD,自值。
[0015] 5)樣品溶液真實COD帛值的計算；根據氯離子含量和CODa--氯離子校正曲線，計算 出氯離子所占CODcr的大小。COD,當與CODcr的差值，即為樣品溶液真實COD真值。
[0016] 6)計算公式：
[0017] COD,當（mg/L)= CX(V1-V2)X8000/V〇 (式 1)
[001 引 COD真=COD總-CODci- (式。
[0019] 式1中；C-硫酸亞鐵錠標準滴定溶液的濃度，moL/L
[0020] Vi-空白所消耗硫酸亞鐵錠標準溶液的體積，mL;
[0021] V2-水樣測定所消耗硫酸亞鐵錠標準溶液的體積，mL;
[00巧 V水樣的體積，血；
[002引 8000-1/4氧氣化）的摩爾質量Wmg/L為單位的換算值。
[0024] 式2中；COD真-水樣的真實COD測定值，mg/L;
[002引 COD,自-包含氯離子的水樣COD測定值，mg/L;
[0026] COD。--水樣中氯離子所占COD測定值，mg/L。
[0027] 具體實施方法
[002引 W下結合具體實施例，進一步闡述本發明。
[0029] 實施例1
[0030] 1、主要儀器與試劑
[003U 回流裝置；帶有24號標準磨口的250血錐形瓶的全玻璃回流裝置。回流冷凝長度 為300~500mm;加熱裝置；酸式滴定管。
[0032] 試劑；硫酸銅（化S〇4? 5&0)，濃硫酸（P= 1. 84g/mL)，重銘酸鐘，硫酸亞鐵錠，鄰 菲羅咐，鄰苯二甲酸氨鐘，氯化鋼，硝酸銀。水為蒸饋水。
[0033] 2、試劑溶液
[0034] 2. 1濃硫酸飽和硫酸銅催化劑
[0035] 向500血濃硫酸中加入1. 5~2. 5g五水硫酸銅，放置24小時后使用。使用前小 屯、搖勻。
[0036] 2. 2重銘酸鐘標準溶液
[0037] 先將適量重銘酸鐘粉末于105°C干燥化。然后稱取24. 516g~39. 226g干燥后 的重銘酸鐘溶于水中，稀釋至1000血。此重銘酸鐘溶液的濃度為；CQ/6K2化2〇7) = 0. 50~ 0.80mol/L〇
[003引 2. 3硫酸亞鐵錠標準滴定溶液
[0039] 溶解78g硫酸亞鐵錠于水中，加入40血濃硫酸，冷卻后稀釋至1000血。此硫酸亞 鐵錠的濃度約為0. 20mol/L
[0040] 每日臨用前，必須用重銘酸鐘標準溶液化2)準確標定此溶液的濃度，標定方法 為：取10.OOmL重銘酸鐘標準溶液化2)于錐形瓶中，用水稀釋至約lOOmU加入30mL濃硫 酸，混勻，冷卻后，加=滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵錠滴定至紅褐色，記下硫酸亞鐵錠的 消耗量V(mL)。硫酸亞鐵錠的濃度為；C=10XC(1/6K2化207)/V。
[0041] 2. 4鄰苯二甲酸氨鐘標準溶液
[00創稱取105°C干燥化后的鄰苯二