本發明涉及樣品預處理技術領域，尤其涉及一種檢測果汁中防腐劑的樣品預處理方法。
背景技術：
果汁是人們喜愛的飲品，但是在生產過程中，為了防止果汁變質，往往會加入一些防腐劑來延長其保質期。尼泊金酯類防腐劑具有抗菌活性、低毒性、無氣味、熱穩定性等優點，而被廣泛應用。但是其具有內分泌干擾特性，會對人體造成傷害，因此需要監測果汁中防腐劑的含量。
目前常用的檢測方法有高效液相色譜法、氣相色譜法、氣質聯用法等，但是均需要對果汁進行預處理后才能進行檢測。
由于果汁中防腐劑的含量較少，且果汁的成分復雜，會影響防腐劑的檢測，故樣品預處理一般時間較長，步驟較多，導致樣品預處理誤差較大，因此需要提供一種新的果汁樣品預處理方法。
技術實現要素：
基于背景技術存在的技術問題，本發明提出了一種檢測果汁中防腐劑的樣品預處理方法，本發明溶劑用量少，步驟少，誤差低；重復性好，rsd為1.84％，準確度高。
本發明提出的一種檢測果汁中防腐劑的樣品預處理方法，包括如下步驟：取果汁離心取上清液，用水清洗沉淀，再離心取水層，合并上清液和水層并過濾取濾液；向濾液中加入吸附劑，震蕩，離心取吸附劑，用乙醇渦旋解析，取解析液，用氮氣吹干后，再用乙醇溶解得到樣品溶液。
優選地，包括如下步驟：取果汁離心5-10min取上清液，用水清洗沉淀2-3次，再離心5-10min取水層，合并上清液和水層并用陶瓷膜過濾取濾液；向濾液中加入吸附劑，震蕩25-35min，離心取吸附劑，用乙醇渦旋解析4-5次，每次解析2-3min，合并解析液，用氮氣吹干后，再用乙醇溶解得到樣品溶液。
優選地，離心的速度為2000-3000r/min。
優選地，每次清洗沉淀的用水量相同，每次渦旋解析的乙醇用量相同。
優選地，陶瓷膜的孔徑為50-100nm。
優選地，吸附劑為納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯，其中，納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯的重量比為1-2：1-2：6-8。
優選地，果汁和水的體積比為10：3-4。
優選地，吸附劑和濾液的重量體積(g/ml)比為0.03-0.05：100。
優選地，吸附劑和渦旋解析用乙醇的重量體積(g/ml)比為0.03-0.05：12-15。
優選地，果汁和溶解用乙醇的體積比為50：0.1-0.2。
上述水均為純化水。
本發明先離心取上清液提取果汁中的成分和防腐劑，并用水清洗離心沉淀減少果汁中防腐劑的殘留，減少誤差，并減少水的用量，且未使用有機溶劑，減少環境污染；選用適宜孔徑的陶瓷膜過濾去懸浮物、細胞壁等大分子物質，再加入吸附劑吸附濾液中的防腐劑，并通過少量乙醇解析待測物，從而大大縮短提取濃縮的步驟，減少溶劑的用量，可以將微量待測物富集得到樣品溶液，以便后期檢測；選用納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯復配作為吸附劑，可以選擇性的吸附防腐劑，大大降低了果汁中其他成分的干擾，減少檢測誤差，并且納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯復配具有良好的吸附性，可以大大縮短預處理的時間，并使得待測物被完全吸附，減少樣品配制的誤差，從而在減少溶劑用量、縮短預處理時間的同時，降低樣品預處理帶來的誤差；選用合適的溶劑、吸附劑和合適的預處理參數，可以進一步降低誤差；本發明的檢測結果重復性好，rsd為1.84％，準確度高。
具體實施方式
下面，通過具體實施例對本發明的技術方案進行詳細說明。
實施例1
一種檢測果汁中防腐劑的樣品預處理方法，包括如下步驟：取果汁以2000r/min的速度離心10min取上清液，用水清洗沉淀2次，每次清洗沉淀的用水量相同，再以2000r/min的速度離心10min取水層，合并上清液和水層并用孔徑為50nm陶瓷膜過濾取濾液，其中，果汁和水的體積比為10：4；向濾液中加入吸附劑，震蕩25min，以2000r/min的速度離心取吸附劑，用乙醇渦旋解析5次，每次解析2min，每次渦旋解析的乙醇用量相同，合并解析液，用氮氣吹干后，再用乙醇溶解得到樣品溶液，其中，吸附劑和濾液的重量體積(g/ml)比為0.05：100，吸附劑和渦旋解析用乙醇的重量體積(g/ml)比為0.03：15，果汁和溶解用乙醇的體積比為50：0.1；
其中，吸附劑為納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯，其中，納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯的重量比為2：1：8。
實施例2
一種檢測果汁中防腐劑的樣品預處理方法，包括如下步驟：取果汁以3000r/min的速度離心5min取上清液，用水清洗沉淀3次，每次清洗沉淀的用水量相同，再以3000r/min的速度離心5min取水層，合并上清液和水層并用孔徑為100nm陶瓷膜過濾取濾液，其中，果汁和水的體積比為10：3；向濾液中加入吸附劑，震蕩35min，以3000r/min的速度離心取吸附劑，用乙醇渦旋解析4次，每次解析3min，每次渦旋解析的乙醇用量相同，合并解析液，用氮氣吹干后，再用乙醇溶解得到樣品溶液，其中，吸附劑和濾液的重量體積(g/ml)比為0.03：100，吸附劑和渦旋解析用乙醇的重量體積(g/ml)比為0.05：12，果汁和溶解用乙醇的體積比為50：0.2；
其中，吸附劑為納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯，其中，納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯的重量比為1：2：6。
實施例3
一種檢測果汁中防腐劑的樣品預處理方法，包括如下步驟：取果汁以2200r/min的速度離心8min取上清液，用水清洗沉淀2次，每次清洗沉淀的用水量相同，再以2200r/min的速度離心8min取水層，合并上清液和水層并用孔徑為70nm陶瓷膜過濾取濾液，其中，果汁和水的體積比為10：3.7；向濾液中加入吸附劑，震蕩28min，以2200r/min的速度離心取吸附劑，用乙醇渦旋解析5次，每次解析2.2min，每次渦旋解析的乙醇用量相同，合并解析液，用氮氣吹干后，再用乙醇溶解得到樣品溶液，其中，吸附劑和濾液的重量體積(g/ml)比為0.045：100，吸附劑和渦旋解析用乙醇的重量體積(g/ml)比為0.035：14，果汁和溶解用乙醇的體積比為50：0.12；
其中，吸附劑為納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯，其中，納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯的重量比為1.7：1.3：7.5。
實施例4
一種檢測果汁中防腐劑的樣品預處理方法，包括如下步驟：取果汁以2800r/min的速度離心6min取上清液，用水清洗沉淀3次，每次清洗沉淀的用水量相同，再以2800r/min的速度離心6min取水層，合并上清液和水層并用孔徑為80nm陶瓷膜過濾取濾液，其中，果汁和水的體積比為10：3.3；向濾液中加入吸附劑，震蕩32min，以2800r/min的速度離心取吸附劑，用乙醇渦旋解析4次，每次解析2.8min，每次渦旋解析的乙醇用量相同，合并解析液，用氮氣吹干后，再用乙醇溶解得到樣品溶液，其中，吸附劑和濾液的重量體積(g/ml)比為0.035：100，吸附劑和渦旋解析用乙醇的重量體積(g/ml)比為0.045：13，果汁和溶解用乙醇的體積比為50：0.18；
其中，吸附劑為納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯，其中，納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯的重量比為1.3：1.7：6.5。
實施例5
一種檢測果汁中防腐劑的樣品預處理方法，包括如下步驟：取果汁以2500r/min的速度離心7min取上清液，用水清洗沉淀3次，每次清洗沉淀的用水量相同，再以2500r/min的速度離心7min取水層，合并上清液和水層并用孔徑為90nm陶瓷膜過濾取濾液，其中，果汁和水的體積比為10：3.5；向濾液中加入吸附劑，震蕩30min，以2500r/min的速度離心取吸附劑，用乙醇渦旋解析5次，每次解析2.5min，每次渦旋解析的乙醇用量相同，合并解析液，用氮氣吹干后，再用乙醇溶解得到樣品溶液，其中，吸附劑和濾液的重量體積(g/ml)比為0.04：100，吸附劑和渦旋解析用乙醇的重量體積(g/ml)比為0.04：13.5，果汁和溶解用乙醇的體積比為50：0.15；
其中，吸附劑為納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯，其中，納米碳纖維、氨基硅膠、氧化石墨烯的重量比為1.5：1.5：7。
試驗例1
從尼泊金甲酯含量為0.4％(w/w)的柑橘果汁中，取6份重量相同的果汁，按照實施例5配制成樣品溶液，并經高效液相色譜檢測，結果如下：
由上表可以看出經本發明的重復性好，準確度高。
以上所述，僅為本發明較佳的具體實施方式，但本發明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術領域的技術人員在本發明揭露的技術范圍內，根據本發明的技術方案及其發明構思加以等同替換或改變，都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。