涂料中DEGBE、DEGME和PGME含量的檢測方法與流程

文檔序號：11274922閱讀：1412來源：國知局

本發明涉及到檢測領域，特別涉及到一種涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法。

背景技術：

degbe(二甘醇單丁醚)，無色易燃液體，具有令人不愉快的丁基氣味，無毒，溶于水、乙醇、乙醚、油類和多種有機溶劑。用途如下：一、用作硝化棉、清漆、印刷墨、油類、樹脂等的溶劑及合成塑料的中間體；二、主要用溶劑，用于涂料、染料、樹脂等方面，也用作增塑劑的中間體以及液壓制動器液體的稀釋劑，還用來生產胡椒基丁氧基化合物，該品對鼠口服ld50為6560mg/kg；三、主要用作涂料、印刷油墨、圖章用印臺油墨、油類、樹脂等的溶劑，也可用作金屬洗滌劑、脫漆劑、脫潤滑油劑、汽車引擎洗滌劑、干洗溶劑、環氧樹脂溶劑、藥物萃取劑；用作乳膠漆的穩定劑、飛機涂料的蒸發抑制劑、高溫烘烤瓷漆的表面加工改進劑等；四、硝化棉、清漆、印刷墨、油類、樹脂等的溶劑，塑料中間體。

degme(二甘醇單甲醚)，無色易燃液體，有芳香氣味，能與水、醇、甘油、醚、丙酮、苯、四氯化碳混溶，具吸濕性。用途如下：一、用作油墨、染料、樹脂、纖維素及涂料的高沸點溶劑，也用于有機合成；該品對鼠口服ld50為9200mg/kg；二、用作硝化纖維素、樹脂、木材著色用染料、油墨、醇醚性染料的溶劑，還用作萃取劑、改進劑等；三、用作溶劑及制備酯類衍生物的中間體；四、用作硝化纖維素、樹脂、木材著色用染料、油墨、醇醚性染料的溶劑，還用作萃取劑、改進劑和中間體；五、有機合成中間體。

pgme(丙二醇單甲醚)，無色易燃液體，有微弱的醚味，溶于水、乙醇、乙醚、油類和多種有機溶劑。用途如下：一、主要用作溶劑、分散劑和稀釋劑，也用作燃料抗凍劑、萃取劑等；二、用作合成除草劑異丙甲草胺的中間體；三、作為溶劑、分散劑或稀釋劑用于涂料、油墨、印染、農藥、纖維素、丙烯酸酯等工業。也可用作燃料抗凍劑、清洗劑、萃取劑、有色金屬選礦劑等。四、主要用于硝基纖維、醇酸樹脂和順酐改性的酚醛樹脂的優良溶劑；用作噴氣機烯料抗凍劑和制動流體的添加劑；用作墨水、紡織染料、紡織油劑的溶劑；由它制成的水基涂料大量應用于汽車工業；五、廣泛用于涂料和清潔劑。具體應用作水基涂料的活性溶劑；溶劑基印刷油墨的活性溶劑和偶聯劑；圓珠筆和鋼筆墨水的溶劑；家用和工業清潔劑、去銹劑和硬表面清潔劑的偶聯劑和溶劑；農業殺蟲劑的溶劑；與丙二醇正丁醚混合用于玻璃清潔劑配方；六、作為溶劑；分散劑或稀釋劑用于涂料；油墨；印染；農藥；纖維素；丙烯酸酯等工業。也可用作燃料抗凍劑；清洗劑；萃取劑；有色金屬選礦劑等。

現今degbe、degme和pgme均為歐盟reach(《化學品的注冊、評估、授權和限制》的簡稱)中對涂料類產品限制加以開發的物料，在科技日益進步的今天，人們越來越重視身體健康，并且在我國日益增長的出口貿易下，生產標準的國際化統一也是日益趨勢化。

而在由于degbe、degme和pgme在國內的涂料行業沒有限制，因此，對degbe、degme和pgme檢測是在國內非常空白，沒有明確預處理和取樣要求的測試方法的標準化檢測方法，測試精度低，不受認可，使得一些出口歐洲的涂料，在出口時常常會受到由于沒有以上材料的測試報告而延遲出口，大大增加了國內出口貿易的發展。

技術實現要素：

本發明的主要目的為提供一種涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，以提供一種具有明確預處理和取樣要求的測試方法，以提高測試精準度。

本發明提出一種涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，包括步驟：取樣；預處理和檢測預處理后目標物中degbe、degme和pgme的含量，

其中，預處理步驟包括：

在第一指定溫度下，將樣品與提取劑混合，并進行超聲波提取持續指定時間；

冷卻至第二指定溫度后過濾。

進一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述指定時間包括30-120分鐘之間。

進一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述取樣步驟包括：

稱取指定質量的樣品。

進一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，在上述將樣品與提取劑混合，并進行超聲波提取，持續指定時間步驟之前，還包括：

將提取劑加熱至第一指定溫度。

進一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述檢測預處理后目標物中degbe、degme和pgme的含量步驟使用gc-ms分析儀或lc-ms分析儀檢測。

進一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述提取劑為二氯甲烷、乙二醇叔丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、n-甲基吡咯烷酮、甲氧基乙醇、乙二醇二乙醚中的一種與丙酮的混合液。

進一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述丙酮和二氯甲烷混合液中丙酮和二氯甲烷的質量比在1:1-10之間。

進一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，在上述檢測預處理后目標物中degbe、degme和pgme的含量步驟中包括使用dc-ms分析儀對上述預處理后的目標物進行degbe、degme和pgme含量的檢測，其中，上述dc-ms分析儀中使用的上述色譜分析柱包括db-vrx系列的氣相色譜分析柱。

進一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述第二指定溫度包括15℃-55℃之間。

進一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述第一指定溫度包括20℃-55℃之間。

本發明的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，可以達到0.02％的檢出限，通過上述預處理步驟，提高樣品的測試準確度，通過使用二氯甲烷和丙酮混合液做提取劑，使從產品中萃取目標物更徹底，通過使用超聲萃取使萃取過程更快速。

附圖說明

圖1為本發明一實施例的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法的流程示意圖；

圖2為本發明一實施例的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法的流程示意圖；

圖3為本發明一具體實施例的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法的degbe、degme和pgme含量示意圖。

本發明目的的實現、功能特點及優點將結合實施例，參照附圖做進一步說明。

具體實施方式

下面將結合本發明實施例中的附圖，對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明的一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明保護的范圍。

另外，在本發明中涉及“第一”、“第二”等的描述僅用于描述目的，而不能理解為指示或暗示其相對重要性或者隱含指明所指示的技術特征的數量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隱含地包括至少一個該特征。另外，各個實施例之間的技術方案可以相互結合，但是必須是以本領域普通技術人員能夠實現為基礎，當技術方案的結合出現相互矛盾或無法實現時應當認為這種技術方案的結合不存在，也不在本發明要求的保護范圍之內。

參照圖1，在本發明實施例中，本發明提供一種涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，包括：s1、取樣；s2、預處理和s3、檢測預處理后目標物中degbe、degme和pgme的含量，

其中，預處理步驟包括：

s21、在第一指定溫度下，將樣品與提取劑混合，并進行超聲波提取持續指定時間；

s22、冷卻至第二指定溫度后過濾。

如上述步驟s1，取樣，一般為從目標物中提取少量目標物質進行檢測的重要步驟之一，其具有在不影響目標物的主要性質的前提下，獲得目標物進行測試得到各項數據的有效途徑之一，被測物提取量需足夠進行3-5次測試，取樣時對被測物的取樣區域選擇過程要求具有隨機性，不可在選擇過程中摻雜主觀性選擇，在本發明實施例中，取樣重量一般為0.5g-3g，優選為1g-1.5g。

如上述步驟s2，預處理，一般為對目標物的在進行有效工序前的除雜提純等目的的步驟，在某些特殊實驗中預處理步驟還包括改變物質性質等目的，在本發明實施例中，預處理步驟優選為上述步驟s21-s25。

如上述步驟s3，檢測預處理后目標物中degbe、degme和pgme的含量，一般為對進行上述步驟s1-s2后的目標物進行指定的實驗或檢測步驟，一般獲得直接數據或間接數據，其中，直接數據即為該數據直接為檢測目標數值或結果的數據；間接數據為需通過對應的計算、替換或對比后才得到目標數值或結果的數據，檢測結果一般根據檢測設備、環境、預處理步驟和輔助品的偏差存在偏差值，其中預處理和輔助品差異在制定檢測標準后，可以相應的有效避免其所帶來的誤差幅度。

如上述步驟s21，在第一指定溫度下，將樣品與提取劑混合，并進行超聲波提取持續指定時間，在實施上述步驟s21的過程中，反應裝置內溫度需一直保持在上述第一指定溫度內，其中，上述第一指定溫度一般為20℃-55℃之間，在本發明實施例中，優選為25℃-35℃之間，上述樣品和上述提取劑的混合程度達到上述樣品與上述提取劑在同一反應器并互相接觸以上即可，當上述樣品與提取劑混合后，對該混合液進行超聲波萃取，上述超聲波萃取過程，一般使用超聲波提取器進行；其中，在上述超聲波萃取過程中，上述超聲波提取器提供的超聲波頻率一般在20khz-80khz之間，優選的超聲波頻率在20khz-50khz之間；超聲波功率一般在100w-800w之間，優選的超聲波功率在100w-500w之間，上述超聲波萃取過程所持續指定時間一般在30-120分鐘之間，優選為55-75分鐘。

如上述步驟s22，冷卻至第二指定溫度后過濾，上述第二指定溫度在本發明實施例中，一般為15℃-55℃，優選為25℃-35℃，上述過濾一般為減壓過濾、抽濾、真空過濾和常壓過濾。

在本實施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述指定時間包括30-120分鐘之間。

在本實施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述取樣步驟包括：

s11、稱取指定質量的樣品；

如上述步驟s11，稱取指定質量的樣品，一般為0.5g-3g，優選為1g-1.5g。

在本實施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，在上述將樣品與提取劑混合，并進行超聲波提取，持續指定時間步驟之前，還包括：

s23、并將提取劑加熱至第一指定溫度其中，上述第一指定溫度一般為20℃-55℃之間，在本發明實施例中，優選為25℃-35℃之間。

在本實施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述檢測預處理后目標物中degbe、degme和pgme的含量步驟使用gc-ms(氣相色譜-質譜)分析儀或lc-ms(液相色譜-質譜)分析儀檢測，在發明實施例中，優選使用gc-ms分析儀檢測，其中，檢測過程中上述gc-ms分析儀的使用條件在本發明實施例中優選為：

大氣參數：常壓

gcms柱：db-vrx系列的氣相色譜分析柱，規格為：30m×250μm×0.25μm

溫度程序：初始：40℃維持2分鐘

升溫階段1：升溫速度：15℃/分鐘，升溫至230℃后維持2分鐘

運載氣體：氦氣

流量：1.0毫升/分鐘

質譜掃描：0-500

在本實施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述提取劑為二氯甲烷、乙二醇叔丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、n-甲基吡咯烷酮、甲氧基乙醇、乙二醇二乙醚中的一種與丙酮的混合液，其中，在發明實施例中，優選使用丙酮和二氯甲烷的混合液。

在本實施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述丙酮和二氯甲烷混合液中丙酮和二氯甲烷的質量比在1:1-10之間其中，在發明實施例中，丙酮和二氯甲烷的質量比優選1:2-6之間。

在本實施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，在上述檢測預處理后目標物中degbe、degme和pgme的含量步驟中包括使用dc-ms分析儀對上述預處理后的目標物進行degbe、degme和pgme含量的檢測，其中，上述dc-ms分析儀中使用的上述色譜分析柱包括db-vrx系列的氣相色譜分析柱。

在本實施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述第二指定溫度包括15℃-55℃之間，在本發明實施例中，優選為25℃-35℃之間。

在本實施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的檢測方法，上述第一指定溫度包括20℃-55℃之間，在本發明實施例中，優選為25℃-35℃之間。

參照圖3，在一具體實施例中，使用溶劑萃取法，樣品中degbe、degme和pgme含量為0.02％,取1g樣品于50ml試管，分別加200μl濃度為1000ppm的degbe、degme和pgme混合液作為標準偏差,加19.4ml二氯甲烷:丙酮為6-4:1的二氯甲烷和丙酮混合液后在25℃-35℃的溫度下進行超聲波萃取持續55-75分鐘,冷卻至室溫，用濾頭過濾后的濾液用gc-ms分析儀進行測試。最后根據測試結果計算出各樣品中degbe、degme和pgme的含量。

表1使用本發明的方法測得的degbe、degme和pgme中的含量及回收率，

儀器測試條件：