本發明涉及食品安全技術領域，尤其涉及一種復合食品包裝袋中2,4-二氨基甲苯的測定方法。
背景技術：
近年來，國內外食品安全問題接連不斷，食品安全問題已成為當今各國政府、消費者和科技界廣為關注的焦點問題之一。目前，人們對于食品安全的關注點和理解面都超越了食品本身的范疇，食品包裝材料的安全已經成為人們關注的焦點之一。
在現代食品包裝材料中，復合食品包裝材料是其中種類最多，應用最廣的一種軟包裝材料。它的組成材料主要為塑料薄膜、鋁箔、粘合劑及油墨，其中薄膜(包括鋁箔)約占總成分的80％、粘合劑（膠粘劑）占10％、油墨占10％。因此，在復合食品包裝袋中，粘合劑的衛生安全性也是十分重要的。
復合食品包裝袋的膠粘劑主要為聚酯型聚氨酯膠粘劑和聚氨酯型聚氨酯膠粘劑。大部分聚酯型、聚氨酯型膠粘劑的固化劑是以甲苯二異氰酸酯（toluenediisocyanate，tdi）為主要原料通過聚合得到的。但tdi極易水解生成致癌性的二氨基甲苯，而二氨基甲苯易溶于熱水和乙醇，如果這些復合食品包裝材料與食品接觸，水解產生的二氨基甲苯就會遷移到食品中，對人體造成危害。所以，建立一種能準確測定復合食品包裝袋中二氨基甲苯的檢測方法對人們的健康和環境的保護都具有重要意義。
技術實現要素：
本發明的目的是為了解決現有技術中存在的缺點，而提出的一種復合食品包裝袋中2,4-二氨基甲苯的測定方法。
一種復合食品包裝袋中2,4-二氨基甲苯的測定方法，包括以下步驟：
s1、配制標準工作液：精確稱取純度≥99％的2,4-二氨基甲苯標準品，用甲苯配制成100mg/l的儲備液，將所得儲備液用二氯甲烷稀釋至濃度為0.1mg/l的標準工作液；
s2、試樣制備：將包裝袋經預處理后晾干，然后按2ml/cm2計算裝入蒸餾水，熱封口后置于95～105℃的烘箱內，恒溫放置60min，取出自然冷卻至室溫后剪開封口，并將內容物移入干燥的燒杯內，得試樣備用；
s3、試樣提取：量取步驟s2中所得的試樣10.0ml置于25ml比色管中，加入3.6g氯化鈉，用5.0ml二氯甲烷萃取，充分渦旋混合，靜置5min，棄去上層水相后加入1.0g無水硫酸鈉，充分渦旋后，收集萃取液于10ml的比色管中，并用少量二氯甲烷洗滌無水硫酸鈉，合并萃取液并定容至5.0ml；
s4、試樣衍生化：往步驟s3中所得的合并萃取液中加入30μl衍生化試劑并塞緊塞子，渦旋混勻2min，再加入3.0ml濃度為20g/l的碳酸氫鈉溶液，渦旋，靜置，將下層有機相移入刻度試管中，50℃下用氮氣吹干后用乙酸乙酯定容至5.0ml，經0.45μm有機系濾膜凈化后，得試樣衍生液；
s5、標準工作液衍生化：將步驟s1中的標準工作液和步驟s2中的試樣混合配成2,4-二氨基甲苯添加濃度分別為0.001、0.005、0.01、0.005、0.1mg/l的溶液，分別取溶液10.0ml置于25ml比色管中，重復步驟s2、s3，得標準衍生液；
s6、氣相色譜-質譜聯機分析：分別利用微量注射器將步驟s4中所得的試樣衍生液1μl和步驟s5中所得的標準衍生液1μl注入溫度為260℃的進樣口，同時啟動色譜和質譜，進行氣相色譜-質譜聯機分析；
s7、含量計算：根據步驟s6中的氣相色譜-質譜聯機分析結果，以標準衍生液的濃度為橫坐標，色譜峰面積為縱坐標，繪制標準工作曲線，并計算2,4-二氨基甲苯的含量。
優選的，所述步驟s2中的包裝袋為未裝過食品的包裝袋或裝過食品的包裝袋；其中，未裝過食品的包裝袋的預處理方法為：蒸餾水洗3次；裝過食品的包裝袋的預處理方法為：將包裝袋剪口后取出食品，然后用清水沖洗干凈，再用蒸餾水洗3次。
優選的，所述步驟s3中的無水硫酸鈉在使用前先置于650℃的高溫下，灼燒4h，然后貯于干燥器中，冷卻后備用。
優選的，所述步驟s4中的衍生化試劑為純度≥99％的七氟丁酸酐。
優選的，所述步驟s6中氣相色譜-質譜聯機分析條件為：1、色譜柱為5%二苯基、95%二甲基聚硅氧烷石英毛細管柱規格為30m×0.25mm×0.25μm的色譜柱或柱效相當的色譜柱；2、色譜柱升溫程序：80℃下保溫1min，然后以15℃/min升溫至220℃，再以40℃/min升溫至280℃，保溫2min；3載氣：純度≥99.999%氦氣，恒流模式，流速為1.0ml/min；4、進樣方式：無分流進樣，1min后打開分流閥，溶劑延遲3.0min；5、離子源：ei源，70ev、離子源溫度：230℃、接口溫度：280℃；6、質量掃描方式：選擇離子監測sim，檢測離子為317、345和514，其相對豐度比為345:514:317=100:53:42；345為定量離子、514和317為定性離子。
優選的，所述步驟s7中的含量計算公式為：
優選的，所述測定方法用于大批量復合食品包裝袋測定時，每批試樣按總量的10%取樣；用于小批量復合食品包裝袋測定時，以500ml/只計，取樣數不小于10只，若小于500ml/只，則應相應增加取樣。
本發明提出的一種復合食品包裝袋中2,4-二氨基甲苯的測定方法，采用外標校準曲線法定量測定，以2,4-二氨基甲苯標準衍生液的濃度為橫坐標，定量離子的峰面積為縱坐標，作校準曲線線性回歸方程，以試樣衍生物的峰面積與標準曲線比較定量，本發明采用高靈敏度、高準確性的氣相色譜-質譜聯機分析檢測手段來準確定性、定量測定復合食品包裝袋中的甲苯二胺的遷移量，其檢出限、靈敏度、準確性和精密度等均達到檢測的要求，可以滿足我國對復合食品包裝袋中甲苯二胺檢測的需求，值得推廣。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明作進一步解說。
實施例
本發明提出的一種復合食品包裝袋中2,4-二氨基甲苯的測定方法，包括以下步驟：
s1、配制標準工作液：精確稱取純度≥99％的2,4-二氨基甲苯標準品，用甲苯配制成100mg/l的儲備液，將所得儲備液用二氯甲烷稀釋至濃度為0.1mg/l的標準工作液；
s2、試樣制備：將未裝過食品的包裝袋用蒸餾水洗3次后晾干，或將裝過食品的包裝袋剪口取出食品，用清水沖洗干凈，再用蒸餾水洗3次后晾干，然后按2ml/cm2計算裝入蒸餾水，熱封口后置于95～105℃的烘箱內，恒溫放置60min，取出自然冷卻至室溫后剪開封口，并將內容物移入干燥的燒杯內，得試樣備用；
s3、試樣提取：將無水硫酸鈉在使用前先置于650℃的高溫下，灼燒4h，然后貯于干燥器中，冷卻后備用，量取步驟s2中所得的試樣10.0ml置于25ml比色管中，加入3.6g氯化鈉，用5.0ml二氯甲烷萃取，充分渦旋混合，靜置5min，棄去上層水相后加入1.0g無水硫酸鈉，充分渦旋后，收集萃取液于10ml的比色管中，并用少量二氯甲烷洗滌無水硫酸鈉，合并萃取液并定容至5.0ml；
s4、試樣衍生化：往步驟s3中所得的合并萃取液中加入30μl純度≥99％的七氟丁酸酐并塞緊塞子，渦旋混勻2min，再加入3.0ml濃度為20g/l的碳酸氫鈉溶液，渦旋，靜置，將下層有機相移入刻度試管中，50℃下用氮氣吹干后用乙酸乙酯定容至5.0ml，經0.45μm有機系濾膜凈化后，得試樣衍生液；
s5、標準工作液衍生化：將步驟s1中的標準工作液和步驟s2中的試樣混合配成2,4-二氨基甲苯添加濃度分別為0.001、0.005、0.01、0.005、0.1mg/l的溶液，分別取溶液10.0ml置于25ml比色管中，重復步驟s2、s3，得標準衍生液；
s6、氣相色譜-質譜聯機分析：分別利用微量注射器將步驟s4中所得的試樣衍生液1μl和步驟s5中所得的標準衍生液1μl注入溫度為260℃的進樣口，同時啟動色譜和質譜，進行氣相色譜-質譜聯機分析，其中，氣相色譜-質譜聯機分析條件為：1、色譜柱為5%二苯基、95%二甲基聚硅氧烷石英毛細管柱規格為30m×0.25mm×0.25μm的色譜柱或柱效相當的色譜柱；2、色譜柱升溫程序：80℃下保溫1min，然后以15℃/min升溫至220℃，再以40℃/min升溫至280℃，保溫2min；3載氣：純度≥99.999%氦氣，恒流模式，流速為1.0ml/min；4、進樣方式：無分流進樣，1min后打開分流閥，溶劑延遲3.0min；5、離子源：ei源，70ev、離子源溫度：230℃、接口溫度：280℃；6、質量掃描方式：選擇離子監測sim，檢測離子為317、345和514，其相對豐度比為345:514:317=100:53:42；345為定量離子、514和317為定性離子；
s7、含量計算：根據步驟s6中的氣相色譜-質譜聯機分析結果，以標準衍生液的濃度為橫坐標，色譜峰面積為縱坐標，繪制標準工作曲線，并按公式
在本發明實施例中提出的復合食品包裝袋中2,4-二氨基甲苯的測定方法中，2,4-二胺基甲苯在復合食品包裝袋中的檢測限為0.0002mg/l，定量限為0.001mg/l；在0.001～0.1mg/l添加范圍濃度內，用空白添加標準校正，本實施例的回收率范圍為70～120%；本實施例用于大批量復合食品包裝袋測定時，每批試樣按總量的10%取樣；用于小批量復合食品包裝袋測定時，以500ml/只計，取樣數不小于10只，若小于500ml/只，則應相應增加取樣，其批內相對標準偏差≤10%，批間相對標準偏差≤20%。
按本發明實施例提出的復合食品包裝袋中2,4-二氨基甲苯的測定方法，分別一些食品包裝袋中食品中的2,4-二氨基甲苯進行檢測，并結合gb9683-88進行了判定，結果如下：
以上所述，僅為本發明較佳的具體實施方式，但本發明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術領域的技術人員在本發明揭露的技術范圍內，根據本發明的技術方案及其發明構思加以等同替換或改變，都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。