本發(fā)明涉及丙烯酸檢測(cè)技術(shù)，尤其涉及一種測(cè)定卡波姆中丙烯酸含量的方法。
背景技術(shù)：
：卡波姆又名卡波普，化學(xué)名：交聯(lián)聚丙烯酸樹(shù)脂，是一種由丙烯酸與丙烯基蔗糖或丙烯基季戊四醇交聯(lián)而成的高分子聚合物，卡波姆具有良好的凝膠性、粘和性、增稠性、乳化性、助懸性和成膜性，且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定安全，無(wú)刺激性及過(guò)敏反應(yīng)，在低壓下具有很好的可壓性，且與其他大多數(shù)輔料相容性好，被廣泛應(yīng)用于日用化學(xué)品、紡織、涂料、食品、建筑、醫(yī)療、電子等領(lǐng)域。丙烯酸是一種具有強(qiáng)烈刺激性氣味的有機(jī)化合物，在常溫下是無(wú)色液體，能刺激人的眼睛和呼吸道，長(zhǎng)期高濃度接觸會(huì)對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、肝臟器官等產(chǎn)生毒害。近年來(lái)的研究表明，丙烯酸具有一定的毒性，因此，在卡波姆的應(yīng)用過(guò)程中，控制所含丙烯酸的量至關(guān)重要，成為影響卡波姆應(yīng)用的因素之一。目前，卡波姆中丙烯酸的檢測(cè)方法多為電位滴定法，但該法操作繁瑣，靈敏度低；隨著科學(xué)的不斷發(fā)展，采用氣相色譜法、高效液相色譜法的研究興起，就各檢測(cè)方法而言，高效液相色譜法適用于測(cè)定難揮發(fā)物質(zhì)，氣相色譜法適用于檢測(cè)易揮發(fā)的物質(zhì)，但靈敏度及分離度方面仍不理想，系統(tǒng)誤差仍然較大；另外，直接用氣相色譜法或高效液相色譜法對(duì)卡波姆樣品進(jìn)行檢測(cè)，容易造成高聚物污染色譜儀等問(wèn)題，進(jìn)一步影響測(cè)量結(jié)果。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種測(cè)定卡波姆中丙烯酸含量的方法。本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)。一種測(cè)定卡波姆中丙烯酸含量的方法，包括以下步驟：1)微波提?。悍Q(chēng)取待測(cè)品置于微波萃取管中，按待測(cè)品與萃取劑按質(zhì)量體積比為1:(12-18)的比例進(jìn)行混合后，在120-140℃條件下微波提取15-20min，離心分離后，取上清液過(guò)濾，得濾液，備用；2)超臨界流體色譜條件：色譜柱：SFC毛細(xì)管柱；固定相：硅膠；柱溫：36-38℃；進(jìn)樣體積：20-30μL；流動(dòng)相：N2O；檢測(cè)波長(zhǎng)：290-320nm；恒壓：71.7×106Pa；分流比：10:1；檢測(cè)點(diǎn)：FID，250℃；補(bǔ)氣：氮?dú)猓?)外標(biāo)法定量測(cè)定。進(jìn)一步，所述過(guò)濾是采用0.22μm有機(jī)濾膜進(jìn)行過(guò)濾。進(jìn)一步，所述萃取劑為四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、丁酮、環(huán)己酮、乙酸丁酯、環(huán)己烷中的任意一種。進(jìn)一步，所述萃取劑為N，N-二甲基甲酰胺。進(jìn)一步，所述離心分離，轉(zhuǎn)速為5000-8000r/min，時(shí)間為1-3min。進(jìn)一步，所述離心分離，轉(zhuǎn)速為6500r/min，時(shí)間為1min40s。進(jìn)一步的，所述外標(biāo)法定量，其以丙烯酸面積為縱坐標(biāo)，以丙烯酸工作標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；工作標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為：10.0μg/mL、2.0μg/mL、1.0μg/mL、0.4μg/mL、0.2μg/mL、0.1μg/mL。本發(fā)明中，卡波姆中丙烯酸的含量按如下計(jì)算式進(jìn)行計(jì)算：X＝(C-C0)×V×k/m式中：C：由標(biāo)準(zhǔn)曲線得出的卡波姆樣品中丙烯酸的濃度，單位為μg/mL；C0：由標(biāo)準(zhǔn)曲線得出的空白值，單位為μg/mL；V：萃取液體積，單位為mL；k：稀釋倍數(shù)；m：樣品質(zhì)量。本發(fā)明方法確定丙烯酸的檢出限為0.20μg/g，定量下限為0.5μg/g。本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明提供了一種準(zhǔn)確分析、操作簡(jiǎn)便的卡波姆中丙烯酸含量的測(cè)定方法，克服了以往丙烯酸相關(guān)檢測(cè)方法操作繁瑣、費(fèi)時(shí)、誤差大等缺陷，且本發(fā)明測(cè)定方法靈敏度與精密度高，重復(fù)性好，適用于卡波姆中丙烯酸進(jìn)行定性定量測(cè)定，防止因卡波姆中丙烯酸殘留量過(guò)量而對(duì)消費(fèi)者的身體健康造成潛在危害。具體實(shí)施方式下面進(jìn)一步描述本發(fā)明的技術(shù)方案，但要求保護(hù)的范圍并不局限于所述。實(shí)施例1S1、工作標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：取丙烯酸(分析純)，置于10mL具塞比色管中，用甲醇稀釋至刻度，混勻后，置于10mL具塞離心管，以5000r/min的速率離心3min，取上清液用0.22μm有機(jī)濾膜過(guò)濾，濾液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，工作標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度如表1所示：表1：標(biāo)準(zhǔn)溶液系列1#2#3#4#5#6#丙烯酸(μg/mL)10210.40.20.1S2、樣品處理：稱(chēng)取1.0g樣品，置于微波萃取管中，加入15mLN，N-二甲基甲酰胺，將微波萃取管置于微波萃取儀中，在130℃條件下提取20min，離心分離后，取上清液用0.22μm有機(jī)濾膜過(guò)濾，得濾液作樣品溶液；S3、檢測(cè)方法：色譜柱：SFC毛細(xì)管柱；固定相：硅膠；柱溫：37℃；進(jìn)樣體積：25μL；流動(dòng)相：N2O；檢測(cè)波長(zhǎng)：300nm；恒壓：71.7×106Pa；分流比：10:1；檢測(cè)點(diǎn)：FID，250℃；補(bǔ)氣：氮?dú)?；S4、繪制工作曲線：取表1所示的丙烯酸工作標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，按“檢測(cè)方法”項(xiàng)下的條件分別進(jìn)樣測(cè)定，以丙烯酸的響應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)，工作標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得線性回歸方程：y＝87.25x-4.16，相關(guān)系數(shù)均為0.9998，由回歸方程可知：曲線線性相關(guān)系數(shù)R2＞0.99，線性良好；卡波姆中丙烯酸含量為45.15μg/g。S5、樣品測(cè)定：取樣品溶液，按“檢測(cè)方法”項(xiàng)下的條件進(jìn)樣測(cè)定，由保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量，根據(jù)樣品溶液中丙烯酸的響應(yīng)峰面積，由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出卡波姆樣品溶液中丙烯酸濃度C為：μg/mLS6、精密度試驗(yàn)：稱(chēng)取9個(gè)1.00g左右樣品，按本實(shí)施例“樣品處理”及“檢測(cè)方法”項(xiàng)進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表2所示：表2：S7、重復(fù)性試驗(yàn)：每日稱(chēng)取樣品量約1.00g，按本實(shí)施例“樣品處理”及“檢測(cè)方法”項(xiàng)進(jìn)行測(cè)試，在一周之內(nèi)對(duì)同一樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)試，結(jié)果如表3所示：表3：S8、穩(wěn)定性試驗(yàn)：稱(chēng)取樣品量約1.00g，按本實(shí)施例“樣品處理”及“檢測(cè)方法”項(xiàng)進(jìn)行測(cè)試，在24h內(nèi)對(duì)同一樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)試，結(jié)果如下表4所示：表4：S9、回收率試驗(yàn)：采用標(biāo)樣加入法測(cè)定方法的回收率，取兩個(gè)不同濃度樣品分別加入低、中、高3個(gè)濃度的丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，按本實(shí)施例“樣品處理”和“檢測(cè)方法”進(jìn)行測(cè)試，并根據(jù)測(cè)定量、加入量和原含量計(jì)算回收率，其結(jié)果如表5所示：表5：實(shí)施例2在與實(shí)施例1的不同處在于“樣品處理”及“檢測(cè)方法”的基礎(chǔ)上，對(duì)丙烯酸的工作標(biāo)準(zhǔn)溶液系列、樣品溶液進(jìn)行測(cè)定；其不同處情況如下：樣品處理：稱(chēng)取1.0g樣品，置于微波萃取管中，加入15mL四氫呋喃，將微波萃取管置于微波萃取儀中，在120℃條件下提取20min，離心分離后，取上清液用0.22μm有機(jī)濾膜過(guò)濾，得濾液作樣品溶液；檢測(cè)方法：色譜柱：SFC毛細(xì)管柱；固定相：硅膠；柱溫：36℃；進(jìn)樣體積：20μL；流動(dòng)相：N2O；檢測(cè)波長(zhǎng)：290nm；恒壓：71.7×106Pa；分流比：10:1；檢測(cè)點(diǎn)：FID，250℃；補(bǔ)氣：氮?dú)?；其測(cè)試結(jié)果如下：線性回歸方程：y＝83.57x+1.43，相關(guān)系數(shù)均為0.9999，由回歸方程可知：曲線線性相關(guān)系數(shù)R2＞0.99，線性良好；卡波姆中丙烯酸含量為44.96μg/g。表6：精密度試驗(yàn)結(jié)果表7：重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果表8：穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果表9：回收率試驗(yàn)結(jié)果實(shí)施例3在與實(shí)施例1的不同處在于“樣品處理”及“檢測(cè)方法”的基礎(chǔ)上，對(duì)丙烯酸的工作標(biāo)準(zhǔn)溶液系列、樣品溶液進(jìn)行測(cè)定；其不同處情況如下：樣品處理：稱(chēng)取1.0g樣品，置于微波萃取管中，加入15mL環(huán)己烷，將微波萃取管置于微波萃取儀中，在140℃條件下提取15min，離心分離后，取上清液用0.22μm有機(jī)濾膜過(guò)濾，得濾液作樣品溶液；檢測(cè)方法：色譜柱：SFC毛細(xì)管柱；固定相：硅膠；柱溫：38℃；進(jìn)樣體積：30μL；流動(dòng)相：N2O；檢測(cè)波長(zhǎng)：320nm；恒壓：71.7×106Pa；分流比：10:1；檢測(cè)點(diǎn)：FID，250℃；補(bǔ)氣：氮?dú)?；其測(cè)試結(jié)果如下：線性回歸方程：y＝85.12x-0.98，相關(guān)系數(shù)均為0.9996，由回歸方程可知：曲線線性相關(guān)系數(shù)R2＞0.99，線性良好；卡波姆中丙烯酸含量為45.08μg/g。表10：精密度試驗(yàn)結(jié)果表11：重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果表12：穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果表13：回收率試驗(yàn)結(jié)果當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3