本發明涉及一種塑化劑的檢測方法，尤其涉及一種縮短樣品預處理時間的塑化劑快速檢測的方法。
背景技術：
塑化劑也叫增塑劑，能降低高分子材料玻璃化轉變溫度并提高塑性的助劑。在工業上，塑化劑是塑膠制品成型時的添加物，塑化劑種類多大百余項，但使用最普遍的即是一群稱為鄰苯二甲酸酯類的化合物，例如：DEHP、DINP、DBP、DIDP、BBP、DNOP、DEP、及DMP。對此類塑化劑安全性的質疑，主要來自于它的類雌激素作用，可能引起男性內分泌紊亂，導致精子數量減少，生殖能力下降等。因此塑化劑的攝入會對人體健康造成巨大的傷害，所以塑化劑的快速檢測技術對于維護人類安全非常重要。
目前，“塑化劑”的檢測常用的樣品前處理方法是先采用液－液萃取，然后經SPE柱和凝膠滲透色譜儀(GPC)凈化；儀器分析方法有GC法、HPLC法、GC-MS法。由于現有的檢測技術所要求的實驗樣品預處理麻煩，不僅費時、費力而且檢測成本高，，不能作為一種快速便捷的檢測方法。
技術實現要素：
本發明要解決的技術問題是提供一種采用萃取濃縮處理方法縮短樣品處理時間，提高檢測效率的快速檢測方法。
為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：快速檢測方法，塑化劑混合標準溶液配制、樣品處理和樣品測定步驟，其創新點在于：樣品處理步驟中將樣品按照不含油脂樣品、純油脂樣品和含油脂樣品三類分別進行不同的處理。
進一步的，樣品檢測具體為：
(1)含有二氧化碳氣的試樣需要先除二氧化碳，加入正己烷22mL，超聲提取15min，靜置分層，取上清液進行測定；
(2)油脂試樣用體積比為1:1的乙酸乙酯和環己烷混合液定容至150mL，渦旋混合15min，0.415μm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL，進行測定；
(3)含油試樣先加入20mL石油醚渦旋混合2min，靜置后提取石油醚層，再用22mL石油醚層重復洗滌三角瓶，共計進行三次，合并石油醚層，減壓濃縮至干，用體積比為1:1的乙酸乙酯和環己烷混合液定容至150mL，渦旋混合15min，0.415μm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL，進行測定。
進一步的，所述步驟(1)中在分層效果不好的情況下，以151500r/min的速度離心15min。
進一步的，所述正己烷、乙酸乙酯、環己烷皆為農殘級試劑，石油醚為沸程是315℃～1515℃的石油醚。
進一步的，塑化劑混合標準溶液配制：將混合標準品用正己烷定容為100mg/L的儲備液，在4℃±1℃條件下保存，然后用正己烷稀釋至標準系列點待用。
進一步的，樣品測定過程中使用氣相色譜-質譜聯用儀，采用分流進樣的方法，所述測定條件為：
a)氣相條件：
色譜柱：HP-15MS毛細管色譜柱(30m×0.215mm×0.215μm)；進樣口溫度：2150℃；分流進樣，分流比15:1；載氣：氦氣，純度99.999％；柱溫：1515℃，保持1min后以20℃/min速率升溫至220℃保持1min，再以15℃/min升溫至280℃，保持15min；載氣流速：1.0mL/min；進樣量：1μL；
b)質譜條件：電子轟擊離子源；電子倍增器電壓1301ev；電離電壓70ev；離子源溫度2315℃；四極桿溫度1150℃；接口溫度280℃；SIM/全掃描(SCAN)采集模式，掃描質量范圍：m/z 30～3150；溶劑延遲時間15min；采樣頻率2。
進一步的，所述的定性定量分析根據譜庫檢索定性，采用標準品比對確定樣品成分，采用外標曲線法定量，具體的為：試樣待測液和標準品選擇離子色譜峰在相同保留時間處出現，并且對應質譜碎片離子的質荷比與標準品一致，其豐度比與標準品相比偏差在±215％偏差之內。采用外標曲線法定量測定，以標準溶液濃度為橫坐標，各自定量離子峰面積為縱坐標，作線性回歸方程，以試樣峰面積與標準曲線比較定量。
有益效果：本發明采用的是萃取濃縮的方式進行樣品前處理，在樣品中通過增加提取劑正己烷的量以縮短萃取時間。對于含油類樣品，不需要凝膠色譜裝置凈化，樣品處理時間遠遠少于國標方法處理時間，適合在基層實驗室做大量樣品篩選時使用。改變了實驗中樣品預處理麻煩，不僅費時、費力而且檢測成本高的現狀。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明的技術方案作詳細說明。
一、試劑
1)正己烷、乙酸乙酯、環己烷皆為農殘級試劑，石油醚(沸程315℃～1515℃)、丙酮等其他所用試劑均為分析純。
實驗用水為密理博超純水儀制的超純水。
2)16種塑化劑即鄰苯二甲酸酯混合標準品購于上海安譜公司
塑化劑混合標準溶液：將混合標準品用正己烷定容為100mg/L的儲備液，于4℃冰箱中避光保存。
3)塑化劑混合標準使用液：將標準儲備液用正己烷稀釋至濃度為0.15、1、2、4、8mg/L的標準系列點待用。
二、儀器
1)主要設備：Agilent7890-159715氣相色譜-質譜聯用儀(美國Agilent公司)；
2)輔助設備：BIOFUGE STRATOS冷凍高速離心機(美國Thermo Fisher公司)；渦旋混合儀JH-2(南通凱業科技有限公司)；超聲波清洗儀TY-2A(蘇州科力公司)；旋轉蒸發儀(瑞士步琪)；食品粉碎機(九陽股份有限公司)。
實施例1
1)樣品處理：準確稱取10.0mL碳酸飲料樣品，先除二氧化碳，加入正己烷22mL，超聲提取15min，靜置分層(分層效果不好使151500r/min離心15min)，取上清液進行測定，同時做試劑空白；
2)樣品測定：
a)氣相條件：
色譜柱：HP-15MS毛細管色譜柱(30m×0.215mm×0.215μm)
進樣口溫度：2150℃；
分流進樣，分流比15:1；
載氣：氦氣，純度99.999％；
柱溫：1515℃，保持1min后以20℃/min速率升溫至220℃保持1min，再以15℃/min升溫至280℃，保持15min；
載氣流速：1.0mL/min；
進樣量：1μL；
b)質譜條件：電子轟擊離子源；電子倍增器電壓1301ev；電離電壓70ev；離子源溫度2315℃；四極桿溫度1150℃；接口溫度280℃；SIM/全掃描(SCAN)采集模式，掃描質量范圍：m/z 30～3150；溶劑延遲時間15min；采樣頻率2；
3)定性定量分析：試樣待測液和標準品選擇離子色譜峰在相同保留時間處(±0.15％)出現，并且對應質譜碎片離子的質荷比與標準品一致，其豐度比與標準品相比偏差在±215％偏差之內。采用外標曲線法定量測定，以標準溶液濃度為橫坐標，各自定量離子峰面積為縱坐標，作線性回歸方程，以試樣峰面積與標準曲線比較定量。
本實施例加標回收率為90.9％～101.2％。
實施例2
準確稱取10.0109g油脂試樣，用乙酸乙酯：環己烷(V/V＝1)定容至150mL，渦旋混合15min，0.415μm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL，進行測定，測定方法同實施例1，本實施例加標回收率為90.1％～1015.1％。
實施例3
準確稱取10.0798g香腸試樣，先加入20mL石油醚渦旋混合2min，靜置后提取石油醚層，再用22mL石油醚層重復洗滌三角瓶，共計進行三次，合并石油醚層，減壓濃縮至干，用乙酸乙酯：環己烷(V/V＝1)定容至150mL，渦旋混合15min，0.415μm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL，進行測定，測定方法同實施例1，本實施例加標回收率86.9％～106.2％。