對(duì)易氧化物質(zhì)進(jìn)行在線柱后還原檢測的裝置和分析方法與流程

本發(fā)明涉及一種對(duì)易氧化物質(zhì)進(jìn)行在線柱后還原檢測的分析方法，該方法可以用于易氧化物質(zhì)的色譜分析檢測，屬離子色譜檢測領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

易氧化物質(zhì)通常在食品、藥品和化妝品中被用作抗氧化劑，但一些物質(zhì)長期攝入后的毒性逐漸顯現(xiàn)，如染發(fā)劑中氫醌對(duì)皮膚、造血系統(tǒng)的毒性以及致癌作用；塑料包裝材料中雙酚A有類雌激素作用，影響男性的內(nèi)分泌系統(tǒng)。其他易氧化物質(zhì)的毒性作用研究較少，不能保證完全無毒，只能說在限制濃度內(nèi)沒有毒性。因此必須嚴(yán)格監(jiān)控易氧化物質(zhì)在日常用品中的添加量。由于易氧化物質(zhì)極易被氧化，導(dǎo)致常規(guī)的檢測方法檢測到的含量普遍偏低，使得不法分子過量添加有可乘之機(jī)。本發(fā)明通過在柱后連接在線還原裝置對(duì)易氧化物質(zhì)進(jìn)行在線的還原檢測，借以解決易氧化物質(zhì)檢測含量較實(shí)際添加量偏低的問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：提供一種對(duì)易氧化物質(zhì)進(jìn)行在線柱后還原檢測的分析方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

本發(fā)明提供了一種對(duì)易氧化物質(zhì)進(jìn)行在線柱后還原檢測的裝置，包括依次連接的進(jìn)樣器、六通閥、色譜柱、在線還原裝置、檢測器、離子色譜數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)。

流動(dòng)相通過泵與六通閥連接，六通閥和檢測器都連接廢液收集裝置。

所述的檢測器包括電導(dǎo)檢測器、電化學(xué)檢測器、紫外檢測器、質(zhì)譜檢測器等。

所述的在線還原裝置為三電極體系，包括工作電極、參比電極、對(duì)電極。

本發(fā)明還提供了一種易氧化物質(zhì)進(jìn)行在線柱后還原檢測的分析方法，包括以下步驟；

（1）進(jìn)樣分析

將樣品溶液通過進(jìn)樣器進(jìn)入到六通閥中，通過切閥后，流動(dòng)相樣品進(jìn)入色譜柱進(jìn)行樣品的分離；

（2）樣品中易氧化物質(zhì)的還原

定好還原的電壓，當(dāng)樣品溶液進(jìn)入到在線還原裝置中時(shí)，樣品中已經(jīng)被氧化的易氧化物質(zhì)被重新還原，后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測；

（3）結(jié)果分析

通過電腦色譜分析軟件得到的色譜圖進(jìn)行分析，比對(duì)還原前后的峰面積確定易氧化物質(zhì)的還原率。

本發(fā)明的檢測方法中，不同的樣品檢測對(duì)應(yīng)選擇不同的色譜柱和流動(dòng)相。

不同的樣品中被氧化的易氧化物質(zhì)對(duì)應(yīng)選擇的還原電壓不同。

易氧化物質(zhì)分析檢測時(shí)包括加還原電壓和未加還原電壓兩種條件。

在線還原裝置設(shè)定的電壓為負(fù)電壓。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明通過在柱后連接在線還原裝置，使用一種流動(dòng)相即可完成在線還原，并且，在線還原裝置位于色譜柱后，壓力小，避免了在線還原裝置無法耐高壓的問題，使得在線還原易氧化物質(zhì)并實(shí)時(shí)檢測成為可能。

本發(fā)明可以將被氧化的易氧化物質(zhì)還原為本體，使得檢測結(jié)果更加準(zhǔn)確。

附圖說明

下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。

圖1 本發(fā)明的裝置結(jié)構(gòu)圖。

圖2本發(fā)明中在線還原裝置的結(jié)構(gòu)圖。

圖3是TQ通過在線電化學(xué)還原變?yōu)門BHQ檢測TQ的檢測譜圖，還原電位為-570 mV，檢測波長為250 nm。

圖4是 TQ通過在線電化學(xué)還原變?yōu)門BHQ檢測TBHQ的檢測譜圖，還原電位為-570 mV，檢測波長為280 nm。

圖中，1流動(dòng)相，2泵，3 六通閥，4進(jìn)樣器，5色譜柱，6廢液，7 在線還原裝置，8檢測器，9離子色譜數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)，10工作電極，11 參比電極，12 對(duì)電極。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

本實(shí)施例提供的了一種對(duì)易氧化物質(zhì)進(jìn)行在線柱后還原檢測的裝置，包括依次連接的進(jìn)樣器、六通閥、色譜柱、在線還原裝置、檢測器、離子色譜數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)。

流動(dòng)相通過泵與六通閥連接，六通閥和檢測器都連接廢液收集裝置。

所述的檢測器包括電導(dǎo)檢測器、電化學(xué)檢測器、紫外檢測器、質(zhì)譜檢測器等。

所述的在線還原裝置為三電極體系，包括工作電極、參比電極、對(duì)電極。

實(shí)施例2

本實(shí)施例提供的了一種易氧化物質(zhì)進(jìn)行在線柱后還原檢測的分析方法，包括以下步驟；

（1）進(jìn)樣分析

將樣品溶液通過進(jìn)樣器進(jìn)入到六通閥中，通過切閥后，流動(dòng)相樣品進(jìn)入色譜柱進(jìn)行樣品的分離；

（2）樣品中易氧化物質(zhì)的還原

定好還原的電壓，當(dāng)樣品溶液進(jìn)入到在線還原裝置中時(shí)，樣品中已經(jīng)被氧化的易氧化物質(zhì)被重新還原，后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測；

（3）結(jié)果分析

通過電腦色譜分析軟件得到的色譜圖進(jìn)行分析，比對(duì)還原前后的峰面積確定易氧化物質(zhì)的還原率。

本發(fā)明的檢測方法中，不同的樣品檢測對(duì)應(yīng)選擇不同的色譜柱和流動(dòng)相。

不同的樣品中被氧化的易氧化物質(zhì)對(duì)應(yīng)選擇的還原電壓不同。

易氧化物質(zhì)分析檢測時(shí)包括加還原電壓和未加還原電壓兩種條件。

在線還原裝置設(shè)定的電壓為負(fù)電壓。

實(shí)施例3

提供一種TQ通過在線電化學(xué)還原變?yōu)門BHQ的檢測TQ方法其結(jié)果，具體如圖3所示。

所述的在線還原裝置連接在色譜柱和檢測器之間，并將還原電壓設(shè)定為-570mV；

所述的紫外檢測器作為檢測器。

色譜條件：

色譜柱：SunShell C-18，2.6 μm，2.1×100 mm。

柱溫：35℃。

流動(dòng)相：20mmol/L K₂HPO₄（pH=7.8）:乙腈=60:40。

流量：0.2 mL/min。

檢測波長：250 nm（TQ的檢測波長）。

標(biāo)準(zhǔn)樣品TQ第一針進(jìn)樣時(shí)，在線還原裝置不加載電壓，第二針進(jìn)樣時(shí)，在線還原裝置的還原電壓設(shè)定為-570mV。TQ在通過在線還原裝置后發(fā)生還原變?yōu)門BHQ。TQ標(biāo)準(zhǔn)樣品首先通過進(jìn)樣器進(jìn)入六通閥的定量環(huán)，然后，通過切閥后進(jìn)入色譜柱中，經(jīng)過色譜柱后進(jìn)入在線還原裝置，經(jīng)過加載電壓還原以后進(jìn)入檢測其中檢測。通過前后兩次檢測的譜圖中可以看出(如圖3)，TQ在經(jīng)過加載電壓以后，檢測器檢測到的TQ含量明顯降低，說明該方法實(shí)現(xiàn)了TQ的在線還原。

實(shí)施例4

提供一種 TQ通過在線電化學(xué)還原變?yōu)門BHQ的檢測TBHQ的檢測方法和結(jié)果，如圖4所示。

所述的在線還原裝置連接在色譜柱和檢測器之間，并將還原電壓設(shè)定為-570mV；

所述的紫外檢測器作為檢測器。

色譜條件：

色譜柱：SunShell C-18，2.6 μm，2.1×100 mm。

柱溫：35℃。

流動(dòng)相：20mmol/L K₂HPO₄（pH=7.8）:乙腈=60:40。

流量：0.2 mL/min。

檢測波長：280 nm（TBHQ的檢測波長）。

標(biāo)準(zhǔn)樣品TQ第一針進(jìn)樣時(shí)，在線還原裝置不加載電壓，第二針進(jìn)樣時(shí)，在線還原裝置的還原電壓設(shè)定為-570mV。TQ在通過在線還原裝置后發(fā)生還原變?yōu)門BHQ。TQ標(biāo)準(zhǔn)樣品首先通過進(jìn)樣器進(jìn)入六通閥的定量環(huán)，然后，通過切閥后進(jìn)入色譜柱中，經(jīng)過色譜柱后進(jìn)入在線還原裝置，經(jīng)過加載電壓還原以后進(jìn)入檢測其中檢測。通過前后兩次檢測的譜圖中可以看出(如圖4)，TQ在經(jīng)過加載電壓以后，檢測器檢測到的TBHQ含量明顯增加，說明該方法實(shí)現(xiàn)了TQ的在線還原以及實(shí)時(shí)檢測。