本發明屬于農藥殘留測定技術領域，涉及一種果蔬農藥殘留前處理方法，尤其涉及一種分子蒸餾提取果蔬中農藥殘留的方法。
背景技術：
“蔬菜農藥殘留”是食品安全領域的重要民生問題，關系廣大消費者的身心健康。氣相色譜法測定蔬菜中農藥殘留量是目前通行的方法。其方法主要為，先將蔬菜中的農藥用乙腈提，然后進入色譜經色譜柱分離和檢測器響應來實現農藥殘留量的檢測。
農殘提取是檢測果蔬農殘留量必要的環節，其前處理（提取環節）的好壞直接影響測定結果的質量。隨著各種農藥品種使用的擴大，加上果蔬成分的復雜性，往往會導致蔬果中農藥殘留提取不準確或提取液質量問題給檢測帶來較大的干擾。其中目前應用最為廣泛的是NY/T761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》[NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定[S].中國農業出版社，2008，5]，方法規定有機磷農藥提取試劑為乙腈，而后提取液經旋干、丙酮定容后待上儀器測定，該方法具有普適性，但由于對提取液的凈化效率較為低下，更適合樣品本底較少，背景較為干凈的樣品，而對一些提取液顏色深或本地成份復雜的樣品不實用，主要體現在這些樣品在進樣時造成了對檢測設備的極大污染，以致儀器靈敏度下降，特別是對一些極性較強的有機磷如甲胺磷、久效磷、氧化樂果等下降幅度更大，這樣不僅增大了方法的檢出限，還會對儀器部件如進樣口配件、色譜柱等造成極大損耗，甚至縮短儀器壽命。
分子蒸餾是一種在高真空下操作的蒸餾方法，這時蒸氣分子的平均自由程大于蒸發表面與冷凝表面之間的距離，從而可利用料液中各組分蒸發速率的差異，對液體混合物進行分離。當液體混合物沿加熱板流動并被加熱，輕、重分子會逸出液面而進入氣相，由于輕、重分子的自由程不同，因此，不同物質的分子從液面逸出后移動距離不同，若能恰當地設置一塊冷凝板，則輕分子達到冷凝板被冷凝排出，而重分子達不到冷凝板沿混合液排出。這樣，達到物質分離的目的。 有報道中指出采用分子蒸餾成脫除中藥中殘留的農藥、有害金屬和化學殘留物，但目前沒有關于分子蒸餾方法提取蔬果中農藥殘留的報道，因此需要研究一可行的，適用于蔬果中農藥殘留提取的分子蒸餾工藝。
技術實現要素：
本發明旨在解決現有技術蔬果中農藥殘留提取采用單乙腈提取存在的問題及采用乙腈提取后過小柱凈化方法存在的問題，提供一種果蔬中農藥殘留的提取方法，該方法采用分子蒸餾提取蔬果中農藥殘留，通過有效合理控制分子蒸餾參數、提取溶劑使用，從而簡單、有效、準確的將蔬果中的農藥殘留量提取出來。
為解決上述技術問題，本發明通過以下技術方案實現：
分子蒸餾提取果蔬中農藥殘留的方法，所述方法包括下述步驟：
A、果蔬樣品破碎備用；
B、分子蒸餾提取：將分子蒸餾裝置加熱，溫度達到60～80℃時，打開真空泵抽真空至100～200Pa后將步驟A處理好的果蔬樣品從進料口進料進行分子蒸餾，其中，進料速度為1～2g/min,分子蒸餾溫度控制為80℃～150℃，刮板轉速為180～250r/min，真空度50～400Pa，提取完畢，取輕餾收集器中的提取液備用；
C、溶劑提取：將輕餾收集器中的提取液加入極性為5～7的有機溶劑，攪拌提取10～15min，，然后離心，上清液即為待檢測的蔬果農藥殘留提取液。
進一步的，在步驟 A中，是將蔬果破碎成1～3mm的小塊。
進一步的，在步驟B中，所述離心轉速為4500～5000r/min，離心時間為1～2min。
進一步的，在步驟C中，所述極性為5～7的有機溶劑為乙腈、甲醇和丙酮中的任意一種。
進一步的，在步驟C中，所述極性為5～7的有機溶劑的用量為果蔬重量的2～3倍。
本發明具有以下有益效果：
1、現有技術采用強極性溶劑提取后過氨基柱凈化或是MycoSep系列免疫親和小柱凈化，該種方法引入新的洗脫劑，增加提取液的后期處理工作量，柱子使用后的再生使得工作量和成本增加；而本發明采用分子量大小分離和極性提取結合的方法，先用強極性溶劑分子蒸餾提取，降低蔬菜與農藥的結合，充分的將農藥殘留提取出來，然后通過在提取液中加入極性為5～7的溶劑并提取10～15min，從而將提取液中帶有的少量果蔬成分除去，達到凈化提取液的作用，整個提取過程用時短、操作簡單，沒有引入新的不易處理的溶劑，得到的待測農藥殘留提取液直接用于檢測，避免采用柱子凈化后柱子的再生造成的工作量和成本增加的問題。
本發明經過長期實踐研究，首次得出了分子蒸餾提取蔬果中農藥殘留的可行性工藝過程及參數，為農藥殘留檢測提供了更多樣化的檢測手段。
2、現有技術中提取蔬果農藥殘留時將蔬果充分破碎并均質均將后采用分子蒸餾和極性溶劑提取，這種提取方法能充分提取出農藥殘留，本發明將蔬果破碎成1～3mm的小塊進行超聲提取，有效提取農藥殘留的同時，減少果蔬成分的提取量。
具體實施方式
下面結合具體實施方法詳細說明本發明。
實施例1
分子蒸餾提取果蔬中農藥殘留的方法，所述方法包括下述步驟：
A、果蔬樣品破碎備用；
B、分子蒸餾提取：將分子蒸餾裝置加熱，溫度達到60℃時，打開真空泵抽真空至100Pa后將步驟A處理好的果蔬樣品從進料口進料進行分子蒸餾，其中，進料速度為1g/min,分子蒸餾溫度控制為80℃，刮板轉速為180r/min，真空度50Pa，提取完畢，取輕餾收集器中的提取液備用；
C、溶劑提取：將輕餾收集器中的提取液加入乙腈，攪拌提取10min，，然后離心，上清液即為待檢測的蔬果農藥殘留提取液。
實施例2
分子蒸餾提取果蔬中農藥殘留的方法，所述方法包括下述步驟：
A、果蔬樣品破碎備用；
B、分子蒸餾提取：將分子蒸餾裝置加熱，溫度達到70℃時，打開真空泵抽真空至130Pa后將步驟A處理好的果蔬樣品從進料口進料進行分子蒸餾，其中，進料速度為2g/min,分子蒸餾溫度控制為100℃，刮板轉速為200r/min，真空度140Pa，提取完畢，取輕餾收集器中的提取液備用；
C、溶劑提取：將輕餾收集器中的提取液加入丙酮，攪拌提取12min，，然后離心，上清液即為待檢測的蔬果農藥殘留提取液。
實施例3
分子蒸餾提取果蔬中農藥殘留的方法，所述方法包括下述步驟：
A、果蔬樣品破碎備用；
B、分子蒸餾提取：將分子蒸餾裝置加熱，溫度達到75℃時，打開真空泵抽真空至180Pa后將步驟A處理好的果蔬樣品從進料口進料進行分子蒸餾，其中，進料速度為2g/min,分子蒸餾溫度控制為120℃，刮板轉速為220r/min，真空度220Pa，提取完畢，取輕餾收集器中的提取液備用；
C、溶劑提取：將輕餾收集器中的提取液加入甲醇，攪拌提取10min，，然后離心，上清液即為待檢測的蔬果農藥殘留提取液。
實施例4
分子蒸餾提取果蔬中農藥殘留的方法，所述方法包括下述步驟：
A、果蔬樣品破碎備用；
B、分子蒸餾提取：將分子蒸餾裝置加熱，溫度達到80℃時，打開真空泵抽真空至200Pa后將步驟A處理好的果蔬樣品從進料口進料進行分子蒸餾，其中，進料速度為1.5g/min,分子蒸餾溫度控制為150℃，刮板轉速為250r/min，真空度300Pa，提取完畢，取輕餾收集器中的提取液備用；
C、溶劑提取：將輕餾收集器中的提取液加入丙酮，攪拌提取10～15min，，然后離心，上清液即為待檢測的蔬果農藥殘留提取液。
優選的，在步驟A中，是將蔬果破碎成1～3mm的小塊。
進一步的，在步驟B中，所述離心轉速為4500r/min，離心時間為2min。
優選的，在步驟C中，所述極性為5～7的有機溶劑的用量為果蔬重量的2倍。
實施例5
分子蒸餾提取果蔬中農藥殘留的方法，所述方法包括下述步驟：
A、果蔬樣品破碎備用；
B、分子蒸餾提取：將分子蒸餾裝置加熱，溫度達到70℃時，打開真空泵抽真空至200Pa后將步驟A處理好的果蔬樣品從進料口進料進行分子蒸餾，其中，進料速度為1.8g/min,分子蒸餾溫度控制為150℃，刮板轉速為220r/min，真空度400Pa，提取完畢，取輕餾收集器中的提取液備用；
C、溶劑提取：將輕餾收集器中的提取液加入乙腈，攪拌提取11min，，然后離心，上清液即為待檢測的蔬果農藥殘留提取液。
優選的，在步驟A中，是將蔬果破碎成1～3mm的小塊。
優選的，在步驟B中，所述離心轉速為5000r/min，離心時間為1min。
優選的，在步驟C中，所述極性為5～7的有機溶劑的用量為果蔬重量的3倍。