一種檢測紡織品中富馬酸二甲酯含量的方法與流程

本發明涉及一種采用氣相色譜-質譜法測定紡織品中富馬酸二甲酯含量的方法，屬于輕工業檢測領域。
背景技術：
：富馬酸二甲酯（簡稱DMF）通常被用作防腐防霉劑產品，常用于皮革、鞋類、紡織品等的生產、儲備、運輸中。從去年10月起，歐盟方面就陸續通報了多起因消費者接觸含有富馬酸二甲酯的鞋，皮沙發等而產生皮膚過敏，急性濕疹及灼傷的案例，使其受到廣泛關注。歐盟也在此后進行了研究和分析，并最終出臺了上述草案及限量標準。在歐盟草案通過之前，法國、比利時已采取了具體措施，禁止任何接觸到皮膚的產品中含有富馬酸二甲酯。而且，自去年年底開始，已有多批中國產品因富馬酸二甲酯含量超標被法國等國扣留。富馬酸二甲酯在國內產品中的應用十分廣泛，相當多的鞋類、皮革家具及家紡等產品都會在包裝中放入含該成分的防潮袋，用于防潮防霉。因此歐盟此次對所有含有富馬酸二甲酯的消費品頒布禁令，勢必將給我國相關行業帶來很大的不利影響。然而，國內至今尚未建立富馬酸二甲酯的檢測標準。已有的文獻中，采用氣相色譜或液相色譜的測定方法均有報道，但少有關于皮革中富馬酸二甲酯測定的研究。本文采用超聲波輔助乙酸乙酯萃取、氣相色譜-質譜法測定皮革中的富馬酸二甲酯，對該方法的準確性及有效性進行了系統實驗研究，以建立皮革中富馬酸二甲酯的測定方法標準。技術實現要素：本發明的目的在于現有技術中的不足，提供一種采用氣相色譜-質譜法測定紡織品中富馬酸二甲酯含量的方法，具有檢出限低、回收率高、重現性好、成本低、操作簡單等特點,該法為紡織品中富馬酸二甲酯含量的檢測提供參考。為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：一種采用氣相色譜法測定紡織品中富馬酸二甲酯含量的方法，包括樣品的分析測定步驟，其創新在于：所述的分析測定步驟中氣相色譜儀的氣相條件設置為采用采用色譜柱Rtx-35ms,30m×0.25mm×0.35mm,進口溫度：280℃,色譜-質譜接口溫度：280℃，柱溫：初始溫度60℃，進樣量：1ul。進一步的，所述樣品分析步驟包括樣品處理、標準曲線的配制及測定和樣品測定。進一步的，所述樣品處理根據國家標準進行處理。進一步的，所述標準曲線的配制及測定根據國家標準將標準曲線進行配制。進一步的，所述樣品測定為測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品的空白，測得的樣品和空白樣品的峰高或峰面積值，由標準曲線或回歸方程得所測樣品的濃度。本發明的有益效果：本發明的這種采用氣相色譜法，選用采用色譜柱Rtx-35ms,30m×0.25mm×0.35mm,進口溫度：280℃,色譜-質譜接口溫度：280℃，柱溫：初始溫度60℃，進樣量：1ul。檢測紡織品中富馬酸二甲酯含量結果檢測數據準確，符合國家要求，省時高效。選用氣相色譜測定才能測定，平均回收率在81%~96%,最低檢出濃度為0.1mg/kg,可以滿足對紡織品中富馬酸二甲酯含量的檢測要求。附圖說明圖1為富馬酸二甲酯的氣相色譜圖。具體實施方式下面結合具體實施對本發明的技術方案做詳細說明。采用氣相色譜-質譜法測定紡織品中富馬酸二甲酯含量的方法：1、儀器：島津氣象色譜-質譜GC-MS(QP-2010)；氣相色譜柱Rtx-35ms；超聲波，SPE中性氧化鋁小柱，1g/ml；2、試劑：富馬酸二甲酯標準品（CASNo:624-49-7，純度≥99%）；乙酸乙酯（色譜純；）3、樣品處理：取代表性樣品，剪成5mm×5mm小片，從混合樣中稱取約5.0g（精確至0.01g）,置于具塞錐形瓶中，加入30ml乙酸乙酯，將錐形瓶密閉，用力振搖，是所有試樣浸于液體中，在超聲波提取器中超聲萃取10min，將萃取液轉移至雞心瓶，再用20ml乙酸乙酯重復上述步驟1次，合并萃取液。在旋轉蒸發儀上濃縮近3ml，轉移轉移至具塞量筒，用少量乙酸乙酯淋洗圓底燒瓶，洗液并入具塞量筒，最后用乙酸乙酯定容至5.0ml。取2ml試液經中性氧化鋁小柱凈化后，進行氣相色譜-質譜分析。4、方法與結果提取條件經過對丙酮、正己烷、乙酸乙酯的提取實驗，富馬酸二甲酯以乙酸乙酯的提取效果最好。凈化由于萃取過程中皮革內的染料和油脂也被乙酸乙酯萃取，因此必須考慮萃取液的凈化操作。中性氧化鋁對油脂和染料具有較強的吸附性能，可將乙酸乙酯萃取液中的染料和油脂完全去除（GC-MS圖譜雜質峰很少），這表明采用中性氧化鋁對萃取液進行凈化處理是合適的。選取紡織品樣品進行同樣的實驗，發現過柱與過膜，譜圖變化不大，說明紡織品的基質相對來比較簡單，不用過柱，也可以得到比較干凈的圖譜。標準譜圖出峰時間在5.934，特征例子m/z為113，85。工作曲線和檢出限準確稱取富馬酸二甲酯標準品0.02用乙酸乙酯溶解并定容至25ml，，配制成濃度分別為0.5、1、5、10、20、50ug/ml的系列溶液進行GC-MS(SIM)測試，得到工作曲線，相關系數R2=0.999，線性方程為Y=352288.2X-35990.76。工作站軟件統計結果表明，1.0ug/ml的富馬酸二甲酯樣液所對應的信噪比S/N≈50(以富馬酸二甲酯峰兩側的噪聲峰值為基準)，計算出儀器的檢出限為0.1ug/ml,樣品測試過程中，樣品取樣為5.0g，萃取液最終定容至5ml,則相應的方法的定量檢出限為0.1mg/kg。精密度和回收率在優化后的萃取及GC-MS測試條件下，選取空白紡織樣品，添加不同水平的富馬酸二甲酯標準，進行回收率測試，結果見表1，從表中可知，加標回收率為81%-96%，表明該方法可滿足常規檢驗分析的要求。表1加標量ml/ug加標回收率%RSD%1.591%3.0%2.596%2.5%581%4.3%當前第1頁1 2 3