液氮粉碎-氣相色譜檢測(cè)包裝材料中丙烯腈、苯乙烯、乙苯有害物的方法與流程

本發(fā)明涉及一種檢測(cè)食品包裝材料中丙烯腈、苯乙烯、乙苯有害物的方法，具體涉及一種液氮粉碎-氣相色譜檢測(cè)塑料包裝材料AS及ABS中丙烯腈、苯乙烯、乙苯的方法。
背景技術(shù)：
：丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)作為熱塑性工程塑料，具有耐熱、耐油、耐化學(xué)腐蝕及高沖擊強(qiáng)度等特點(diǎn)，廣泛用于食品容器、食品加工機(jī)械設(shè)備，如用于制造水杯、飲料杯、榨汁機(jī)、豆?jié){機(jī)等食品接觸材料。AS、ABS材料中殘留的有害單體主要有丙烯腈、乙苯、苯乙烯。早在20世紀(jì)80年代美國(guó)消費(fèi)者產(chǎn)品安全委員會(huì)調(diào)查發(fā)現(xiàn)：食品包裝容器及材料中殘留的丙烯腈單體可遷移至食物從而對(duì)人體產(chǎn)生危害。我國(guó)GB17327-1998、GB17326-1998中分別規(guī)定AS、ABS食品包裝產(chǎn)品中丙烯腈殘留量≤50mg/kg、≤11mg/kg，而對(duì)苯乙烯、乙苯未做限量要求。目前國(guó)標(biāo)中丙烯腈的檢測(cè)方法主要是GB/T5009.152-2003《食品包裝用苯乙烯-丙烯腈共聚物和橡膠改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂及其成型品中殘留丙烯腈單體的測(cè)定》，標(biāo)準(zhǔn)中樣品溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，采用填充柱-手動(dòng)頂空的方法進(jìn)行檢測(cè)，在實(shí)際檢測(cè)中，該方法存在一定的缺陷：(1)N，N-二甲基甲酰胺為高沸點(diǎn)試劑，在氣相檢測(cè)中是比較理想的溶劑，但在溶解AS、ABS材料中溶解能力有限，在對(duì)一些材料常常超聲溶解30min后都未完全溶解，影響測(cè)定效果；(2)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定加入3mLN，N-二甲基甲酰溶解樣品后進(jìn)行頂空操作，由于溶劑含量較大，頂空加熱后溶劑所占的比重較大，樣品中有害物質(zhì)所占比重小，導(dǎo)致方法檢出限不高。本發(fā)明采用液氮粉碎處理樣品，直接頂空法進(jìn)行AS、ABS包裝材料中丙烯腈、乙苯、苯乙烯含量的測(cè)定，檢測(cè)方法簡(jiǎn)易快速，檢出限較低。為AS、ABS等包裝材料中有害物質(zhì)的檢測(cè)提供方法參考，完善我國(guó)對(duì)食品接觸材料中有毒有害物質(zhì)的安全評(píng)價(jià)方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種液氮粉碎-氣相色譜檢測(cè)塑料包裝材料AS及ABS中丙烯腈、苯乙烯、乙苯的方法，其具有靈敏度高，檢測(cè)限低，操作簡(jiǎn)便，分析迅速的特點(diǎn)。為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案：(1)樣品剪成細(xì)小顆粒，經(jīng)液氮冷卻10min，置于液氮粉碎儀中粉碎，稱(chēng)取0.5～1.0g樣品于頂空瓶中，迅速密封，待測(cè)。(2)設(shè)置頂空氣相色譜條件：頂空加熱溫度：90℃～150℃；加熱時(shí)間：20min～60min；色譜柱：Vocol毛細(xì)管氣相色譜柱(60m×0.32mm×1.8μm)或相當(dāng)者；載氣為氮?dú)?純度≥99.999％)，流速0.8～2.0mL/min；FID檢測(cè)器溫度：200～250℃；柱溫：50℃保持3min，以10℃/min至120℃，保持5min。進(jìn)樣口溫度為80～180℃，分流比為5∶1。(3)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取一定量的丙烯腈、苯乙烯、乙苯標(biāo)準(zhǔn)品，以甲醇或其他極性相似的溶劑(色譜級(jí)或更高)溶解定容，配置成一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液，根據(jù)步驟(2)中色譜條件進(jìn)行分析，得出各物質(zhì)的保留時(shí)間，根據(jù)含量——峰面積(或峰高)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。(4)樣品檢測(cè)將步驟(1)中樣品，根據(jù)步驟(2)中色譜條件進(jìn)行分析，根據(jù)步驟(3)中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間定性，標(biāo)準(zhǔn)曲線定量。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與有益效果是：采用本發(fā)明檢測(cè)包裝材料AS、ABS中丙烯腈、乙苯、苯乙烯等有害物，較現(xiàn)有國(guó)標(biāo)方法檢出限低，操作可行性強(qiáng)，可快速準(zhǔn)確定性分析包裝材料中的有害殘留物，可用于大規(guī)模樣品的快速檢測(cè)。附圖說(shuō)明圖1為丙烯腈、乙苯、苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖(溶劑為甲醇)[c(丙烯腈)＝0.5mg/mL、c(乙苯)＝5mg/mL、c(苯乙烯)＝5mg/mL]圖2為丙烯腈、乙苯、苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合若干較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明并不僅僅局限于下述實(shí)施例。如下實(shí)施例中，采用如下檢測(cè)條件：頂空加熱溫度：110℃；加熱時(shí)間：40min；色譜柱：Vocol毛細(xì)管氣相色譜柱(60m×0.32mm×1.8um)；載氣為氮?dú)?純度≥99.999％)，流速1.6mL/min；FID檢測(cè)器溫度：250℃；柱溫：50℃保持3min，以10℃/min至120℃，保持5min。進(jìn)樣口溫度為170℃，分流比為5∶1。在確定檢測(cè)條件之后，可參照如下方法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：準(zhǔn)確稱(chēng)取2.0g乙苯、苯乙烯(純度＞99％)，用色譜級(jí)甲醇定容至100mL，得到20mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)母液，另有購(gòu)置的2mg/mL丙烯腈母液，以甲醇為溶劑，配置系列標(biāo)準(zhǔn)工作混合液，其中系列混合液中乙苯、苯乙烯的濃度分別為10mg/mL、5mg/mL、2mg/mL、1mg/mL、0mg/mL；丙烯腈的濃度分別1mg/mL、0.5mg/mL、0.2mg/mL、0.1mg/mL、0mg/mL。取1μL混合標(biāo)準(zhǔn)液及母液置于頂空瓶中，迅速密封，按上述色譜條件進(jìn)行檢測(cè)，以濃度-峰面積繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(圖2)，得標(biāo)準(zhǔn)曲線函數(shù)關(guān)系為丙烯腈：y＝250.94x-12.371，R2＝0.9985；乙苯：y＝75.247x-4.7201，R2＝0.9993；苯乙烯y＝77.319x+3.8785，R2＝0.9988。線性良好，可用于測(cè)定樣品中分析物的量。實(shí)施例1將AS材料剪成至0.5cm×0.5cm左右的碎片，置于液氮中冷卻10min，置于液氮粉碎儀中粉碎，稱(chēng)取0.5g粉碎試樣于22mL頂空瓶中，迅速密封，按上述色譜條件進(jìn)行檢測(cè)，按各物質(zhì)保留時(shí)間定性、標(biāo)準(zhǔn)曲線定量。樣品進(jìn)行6次平行試驗(yàn)。分析結(jié)果見(jiàn)表1。通過(guò)分析知，平行樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.07％～2.83％，重復(fù)性較好。表1.AS試樣中丙烯腈、乙苯、苯乙烯含量編號(hào)123456平均值RSD(％)丙烯腈含量(mg/kg)1.791.811.701.721.831.751.772.83乙苯含量(mg/kg)20.1520.1219.7220.2620.4919.3420.012.07苯乙烯含量(mg/kg)34.5334.8832.3134.2034.5434.2334.112.69實(shí)施例2將ABS材料剪成至0.5cm×0.5cm左右的碎片，置于液氮中冷卻10min，置于液氮粉碎儀中粉碎，稱(chēng)取0.5g粉碎試樣于22mL頂空瓶中，迅速密封，按上述色譜條件進(jìn)行檢測(cè)，按各物質(zhì)保留時(shí)間定性、標(biāo)準(zhǔn)曲線定量。樣品進(jìn)行6次平行試驗(yàn)。分析結(jié)果見(jiàn)表2。通過(guò)分析知，平行樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.37％～3.33％，重復(fù)性較好。表2.ABS試樣中丙烯腈、乙苯、苯乙烯含量編號(hào)123456平均值RSD(％)丙烯腈含量(mg/kg)0.780.770.780.790.780.730.772.77乙苯含量(mg/kg)2.262.242.422.402.382.292.333.33苯乙烯含量(mg/kg)14.3714.0114.6214.3714.4014.3114.351.37實(shí)施例3將上述已測(cè)得含量的AS材料剪成至0.5cm×0.5cm左右的碎片，置于液氮中冷卻10min，置于液氮粉碎儀中粉碎，稱(chēng)取試樣后加入兩個(gè)含量水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液，每一含量水平各做6個(gè) 平行樣，計(jì)算回收率和標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見(jiàn)表3，加標(biāo)回收率在92.63％～106.06％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.89％～2.87％之間，方法可靠。表3.加標(biāo)回收試驗(yàn)以上較佳實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容，除此之外，本發(fā)明還有其他實(shí)施方式，但凡本領(lǐng)域技術(shù)人員因本發(fā)明所涉及之技術(shù)啟示，而采用等同替換或等效變形方式形成的技術(shù)方案均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3