壓以及氫氣有效利用率。
[0075] 可以采用常規(guī)方法從步驟(1)得到的流出物中分離出氣相產(chǎn)物。具體地,可以通 過(guò)對(duì)步驟(1)得到的流出物進(jìn)行閃蒸和/或汽提,從而分離出其中的氣相產(chǎn)物。所述閃蒸 和汽提的條件以能夠分離出氣相產(chǎn)物,特別是加氫精制過(guò)程生成的硫化氫和氨為準(zhǔn)。一般 地,所述閃蒸的條件包括:溫度可以為30-400°C,優(yōu)選為200-380°C,如200-300°C;以表壓 計(jì),壓力可以為3-20MPa,優(yōu)選為8-16MPa。所述汽提的條件包括:溫度可以為30-400°C,優(yōu) 選為200-380°C,如200-300°C;以表壓計(jì),壓力可以為3-20MPa,優(yōu)選為10-16MPa。
[0076] 根據(jù)本發(fā)明的方法,步驟(2)中分離出的氣相物流含有氫氣,可以進(jìn)行純化以脫 除其中的硫氮之后循環(huán)使用。
[0077] 根據(jù)本發(fā)明的方法,步驟(1)中,所述加氫精制反應(yīng)的條件使得原料油中雙環(huán)芳 烴的飽和率為45-85%,優(yōu)選為60-80%,更優(yōu)選為65 %以上。雙環(huán)芳烴的飽和率采用以下 公式計(jì)算得到:
[0078] 雙環(huán)芳烴的飽和率=〔(原料油中雙環(huán)芳烴的質(zhì)量一步驟(1)得到的流出物中 雙環(huán)芳烴的質(zhì)量)/原料油中雙環(huán)芳烴的質(zhì)量〕X100%。
[0079] 具體地,所述加氫精制反應(yīng)條件包括:溫度可以為250-450°C,優(yōu)選為 300-4KTC(如340-380°C);氫分壓可以為7-16MPa,優(yōu)選為10-16MPa;氫油體積比(即, 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)氫油體積比)可以為100_2000Nm3/m3,優(yōu)選為300-1500Nm3/m3(如1000-1500Nm3/ m3);所述原料油的體積空速可以為0. 3-3h\優(yōu)選為0. 5-2. 5h、
[0080] 根據(jù)本發(fā)明的方法,步驟(3)中,所述加氫裂化反應(yīng)的條件使得步驟(3)的液體進(jìn) 料(即,步驟(2)得到的所述液相物流)中單環(huán)芳烴的飽和率為60-95%,優(yōu)選為60-90%。 單環(huán)芳烴的飽和率采用以下公式計(jì)算得到:
[0081] 單環(huán)芳烴的飽和率=〔(步驟(3)的液體進(jìn)料中單環(huán)芳烴的質(zhì)量一步驟(3)得到 的流出物中單環(huán)芳烴的質(zhì)量)/步驟(3)的液體進(jìn)料中單環(huán)芳烴的質(zhì)量〕X100%。
[0082] 具體地,所述加氫裂化反應(yīng)條件包括:溫度可以為250-450°C,優(yōu)選為 330-430°C(如340-4KTC);氫分壓可以為7-14MPa,優(yōu)選為10-14MPa;氫油體積比(即, 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)氫油體積比)可以為100_2000Nm3/m3,優(yōu)選為300-1500Nm3/m3(如1000-1500Nm3/ m3);所述原料油的體積空速為0. 8-4h\優(yōu)選為1-3. 5h1 (如1. 4-3h3。
[0083] 根據(jù)本發(fā)明的方法,在步驟(4)中,可以采用常規(guī)方法將步驟(3)得到的流出物進(jìn) 行分離,以分離出噴氣燃料。具體地,可以通過(guò)蒸餾切割的方法從步驟(3)得到的流出物中 分離噴氣燃料。在將步驟(3)得到的流出物進(jìn)行蒸餾切割之前,一般先分離出步驟(3)得 到的流出物中的氣相物流,將剩余的液相物流進(jìn)行蒸餾切割,得到噴氣燃料以及其它餾分 (如石腦油餾分和柴油餾分)??梢圆捎们拔乃龅钠岷?或閃蒸的方法將步驟(3)得 到的流出物中的氣相物流分離出來(lái)。從步驟(3)得到的流出物中分離出的氣相物流以氫氣 為主,經(jīng)純化后可以循環(huán)使用。根據(jù)本發(fā)明的方法,所述噴氣燃料的餾程一般在150-300°C 的范圍內(nèi),所述餾程采用ASTMD2887中規(guī)定的方法測(cè)定。
[0084] 采用本發(fā)明的方法生產(chǎn)噴氣燃料,得到的噴氣燃料為高密度噴氣燃料,其密度能 夠達(dá)到0. 835g/cm3以上,一般在0. 835-0. 85g/cm3的范圍內(nèi)。采用本發(fā)明的方法生產(chǎn)的噴 氣燃料具有較高的凈熱值,能夠達(dá)到42. 9MJ/kg以上,一般在42. 9-43. 3MJ/kg的范圍內(nèi)。
[0085] 圖1示出了本發(fā)明的噴氣燃料的加氫生產(chǎn)方法的一種實(shí)施方式。下面結(jié)合圖1對(duì) 該實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。
[0086] 如圖1所示,將原料油1、循環(huán)氫18和補(bǔ)充氫19混合,得到加氫進(jìn)料。加氫進(jìn)料經(jīng) 過(guò)換熱器2與第二加氫反應(yīng)區(qū)5的流出物6進(jìn)行換熱,換熱后加氫進(jìn)料7接著進(jìn)入加熱爐 3中進(jìn)行加熱,然后進(jìn)入第一加氫反應(yīng)區(qū)4與加氫精制催化劑接觸反應(yīng)。第一加氫反應(yīng)區(qū)4 的流出物進(jìn)入分離單元(如高壓汽提塔或閃蒸塔)20中進(jìn)行分離(圖1所示為采用汽提的 方式進(jìn)行分離,使用汽提介質(zhì)23),以分離出氣相物流21和液相物流22。液相物流22和循 環(huán)氫18混合后進(jìn)行第二加氫反應(yīng)區(qū)5中與加氫裂化催化劑接觸反應(yīng)。第二加氫反應(yīng)區(qū)5 的流出物6在換熱器2中與加氫進(jìn)料進(jìn)行換熱之后,進(jìn)入分離單元8中,分離出富氫氣體9 和液相組分10。富氫氣體9和氣相物流21進(jìn)入純化單元16脫除其中的雜質(zhì)(如硫化氫) 后進(jìn)入循環(huán)氫壓縮系統(tǒng)17中循環(huán)使用。液相組分10進(jìn)入分餾單元11,分離成為氣體產(chǎn)物 12、石腦油餾分13、噴氣燃料餾分14和柴油餾分15。
[0087] 以下結(jié)合實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明,但并不因此限制本發(fā)明的目的。
[0088] 以下實(shí)施例和對(duì)比例中,噴氣燃料餾分收率定義為全餾分產(chǎn)品通過(guò)分餾塔分餾出 的噴氣燃料餾分與原料油的重量百分比。
[0089] 以下實(shí)施例和對(duì)比例中,采用SH/T0606-94中規(guī)定的方法分別測(cè)定原料油、第一 固定床反應(yīng)器流出物、汽提分離出的液相物流以及第二固定床反應(yīng)器流出物中的液體物料 的組成,采用以下公式計(jì)算雙環(huán)芳烴的飽和率和單環(huán)芳烴的飽和率:
[0090] 雙環(huán)芳烴的飽和率=〔(原料油中雙環(huán)芳烴的質(zhì)量一第一固定床反應(yīng)器流出物 中雙環(huán)芳烴的質(zhì)量)/原料油中雙環(huán)芳烴的質(zhì)量〕X100%;
[0091] 單環(huán)芳烴的飽和率=〔(第二固定床反應(yīng)器的液體進(jìn)料中單環(huán)芳烴的質(zhì)量一第 二固定床反應(yīng)器流出物中單環(huán)芳烴的質(zhì)量)/第二固定床反應(yīng)器的液體進(jìn)料中單環(huán)芳烴 的質(zhì)量〕X100%。
[0092] 實(shí)施例1-7用于說(shuō)明本發(fā)明的方法。
[0093] 實(shí)施例1
[0094] 本實(shí)施例中使用的原料油A為催化裂化柴油,其性質(zhì)在表1中列出。
[0095] 本實(shí)施例在兩個(gè)固定床反應(yīng)器中進(jìn)行,在第一固定床反應(yīng)器中裝填加氫精制催化 劑,在第二固定床反應(yīng)器中依次裝填加氫裂化催化劑和補(bǔ)充加氫精制催化劑,其中,加氫精 制催化劑、加氫裂化催化劑和補(bǔ)充加氫精制催化劑的裝填體積比為40 :60 :10 ;加氫精制 催化劑和補(bǔ)充加氫精制催化劑均為購(gòu)自中國(guó)石油化工股份有限公司長(zhǎng)嶺分公司的牌號(hào)為 RS-2000的催化劑,加氫裂化催化劑為購(gòu)自中國(guó)石油化工股份有限公司長(zhǎng)嶺分公司的牌號(hào) 為RHC-5的催化劑。
[0096] 本實(shí)施例參照?qǐng)D1所示的流程生產(chǎn)噴氣燃料,具體工藝流程如下。
[0097] 原料油和氫氣混合并進(jìn)行預(yù)熱后,送入第一固定床反應(yīng)器中與加氫精制催化劑 (即,第一反應(yīng)區(qū))接觸反應(yīng)。第一固定床反應(yīng)器的流出物進(jìn)入高壓汽提塔中進(jìn)行汽提,得 到氣相物流和液相物流,其中,汽提的條件包括:溫度為260°C;以表壓計(jì),壓力為10.OMPa; 汽提介質(zhì)為氫氣。液相物流進(jìn)入第二固定床反應(yīng)器中依次與加氫裂化催化劑(即,第二反 應(yīng)區(qū))和補(bǔ)充加氫精制催化劑接觸。第二固定床反應(yīng)器的流出物進(jìn)行氣液分離后,將分離 出的液相組分進(jìn)行分餾,收集噴氣燃料餾分。其中,具體反應(yīng)條件和得到的產(chǎn)品性質(zhì)在表2 中列出。
[0098] 對(duì)比例1
[0099] 采用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)噴氣燃料,不同的是,使用原料油DA,其性質(zhì)如表 1所示。反應(yīng)條件和得到的產(chǎn)品性質(zhì)如表2所示。
[0100] 對(duì)比例2
[0101] 采用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)噴氣燃料,不同的是,第一固定床反應(yīng)器的流出 物不經(jīng)分離直接進(jìn)入第二固定床反應(yīng)器。反應(yīng)條件和得到的產(chǎn)品性質(zhì)如表2所示。
[0102] 表 1
[0103]
[0106] * :以加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑的總量為基準(zhǔn)
[0107] 實(shí)施例2
[0108] 本實(shí)施例中使用的原料油B為催化裂化柴油,其性質(zhì)在表3中列出。
[0109] 本實(shí)施例在兩個(gè)固定床反應(yīng)器中進(jìn)行,在第一固定床反應(yīng)器中裝填加氫精制催化 劑,在第二固定床反應(yīng)器中依次裝填加氫裂化催化劑和補(bǔ)充加氫精制催化劑,其中,加氫精 制催化劑、加氫裂化催化劑和補(bǔ)充加氫精制催化劑的裝填體積比為60 :40 :10。
[0110] 加氫精制催化劑和補(bǔ)充加氫精制催化劑采用以下方法制備。
[0111] 將 3000 克SilicaGel955 商業(yè)硅膠(美國(guó)DavisonChemical公司產(chǎn)品,5102含 量為99. 8重量% )和75克田菁粉混合均勻后,再與84 _升硝酸(濃度65-68重量%,分析 純,汕頭西隴化工廠產(chǎn)品)和4200毫升水混合。將得到的混合物在雙螺桿擠條機(jī)上繼續(xù)混 捏均勻,然后擠成Φ1. 3毫米的蝶形條,濕條經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后,于600°C焙燒3小時(shí), 得到氧化硅載體S。經(jīng)氮?dú)馕椒ù_定,該載體的比表面積為180m2/g,孔容為0.78mL/g。
[0112] 用200毫升含21. 9克仲鑰酸銨的稀氨水溶液(NH3的濃度為10重量% )浸漬200 克氧化硅載體S,浸漬時(shí)間為2小時(shí),然后于120°C干燥4小時(shí),接著在46