經處理的易位底物材料和制備和使用所述材料的方法

經處理的易位底物材料和制備和使用所述材料的方法
【專利說明】經處理的易位底物材料和制備和使用所述材料的方法
[0001] 相關申請的交叉引用
[0002] 本申請要求2013年3月14日提交的美國臨時專利申請61/784, 321的優先權的 權益，其并入本申請作為參考就好像在本文中充分描述一樣。
【背景技術】
[0003] 已建立締控易位反應本身作為可用于締的合成制備的最強有力的化學反應之一。 近年來，大量研究已指向使用滲入過渡金屬（包括諸如釘、鋼和鶴的金屬）的催化劑開發新 的催化劑系統用于締控易位。
[0004] 判斷易位催化劑效力的一個標準是在催化劑失活之前可實現的周轉數（"TON")。 通常，在催化締控易位反應中顯示效力的催化劑系統對可能顯著降低TON(否則可達到）的 多種污染物敏感。
[0005] 包括但不限于天然油（例如，植物油、藻油、動物脂肪、妥爾油等）和天然油的衍生 物（例如，脂肪酸和脂肪酸醋）的天然原料通過締控易位可轉化為工業可用的化學品。但 是催化劑效力和產物轉化率可顯著變化，取決于待易位的原料的純度。使用天然原料的一 個挑戰在于，它們可能包括在石油原料中不存在的雜質。通常，運些雜質與易位催化劑反應 (和/或W別的方式相互作用），并且可能顯著影響易位反應和催化劑的效力。此外，在天 然油中的各種雜質的存在和含量可能在批次之間不同，例如，取決于收獲的地理位置，甚至 取決于收獲的具體時間W及其它生長條件。在可再生的原料中存在運樣的雜質呈現對締控 易位的工業適用性的重大挑戰。
[0006] 因此，持續需要開發處理可再生的原料（例如，天然油）的方法，W降低可能W別 的方式限制易位催化劑的效力的雜質。

【發明內容】

[0007] 在第一方面，本公開提供具有低雜質濃度的易位底物組合物（例如，經處理的天 然油組合物），所述雜質可用作某些締控易位催化劑的毒物。
[0008] 在第二方面，本公開提供用于化學處理易位底物材料的方法，所述方法包括：提供 包含一種或多種催化劑中毒污染物的易位底物材料；和處理所述易位底物材料，W降低在 易位原料中的一種或多種催化劑中毒污染物中的至少一種的濃度；其中所述處理包括使所 述易位原料與金屬烷基化合物接觸。在一些實施方式中，易位底物材料為天然油。
[0009] 在第=方面，本公開提供用于化學處理易位底物材料的方法，所述方法包括：提供 包含一種或多種催化劑中毒污染物的易位底物材料；和處理所述易位底物材料，W降低在 易位原料中的一種或多種催化劑中毒污染物中的至少一種的濃度；其中所述處理包括使所 述易位原料與活性銅接觸。在一些實施方式中，易位底物材料為天然油。
[0010] 在第四方面，本公開提供用于化學處理易位底物材料的方法，所述方法包括：提供 包含一種或多種催化劑中毒污染物的易位底物材料；和處理所述易位底物材料，W降低在 易位原料中的一種或多種催化劑中毒污染物中的至少一種的濃度；其中所述處理包括使所 述易位原料與活性儀接觸。在一些實施方式中，易位底物材料為天然油。
[0011] 在第五方面，本公開提供用于化學處理易位底物材料的方法，所述方法包括：提供 包含一種或多種催化劑中毒污染物的易位底物材料；和處理所述易位底物材料，W降低在 易位原料中的一種或多種催化劑中毒污染物中的至少一種的濃度；其中所述處理包括使所 述易位原料與乙酸酢接觸。在一些實施方式中，易位底物材料為天然油。
[0012] 在第六方面，本公開提供用于使底物材料易位的方法，所述方法包括：根據第二、 第=、第四或第五方面或它們的任何實施方式的方法處理易位底物材料；和在易位催化劑 存在下，使經處理的底物材料易位，W形成經易位的產物。在一些實施方式中，易位底物材 料為天然油。
[0013] 在一些實施方式中，所述處理方法包括在易位反應之前處理易位底物。在一些運 樣的實施方式中，用第一試劑處理易位底物，所述第一試劑經設置用于減輕所述底物中的 一種或多種污染物對所述催化易位反應使用的催化劑的潛在不利影響（例如，經設計用于 從底物組合物除去催化劑毒物，或者將毒物化學轉化為不是毒物或者為不太強的毒物的化 學物類。在一些實施方式中，在底物：催化劑摩爾比為至少約7,500:1下，所述處理將在易 位底物組合物中的一種或多種污染物的水平降低到足W能夠使易位反應進行的量。
[0014] 在一些實施方式中，處理方法包括用第一試劑處理底物，和在用第一試劑處理之 后，在易位催化劑存在下，在易位反應中使底物反應。在一些運樣的實施方式中，所述底物 包括天然油和/或其衍生物，并且第一試劑經設置用于減輕底物中的一種或多種污染物對 易位催化劑的潛在不利影響。在一些實施方式中，在底物：催化劑摩爾比為至少約7, 500:1 下，所述處理將所述一種或多種污染物的水平降低到足W能夠使易位反應進行的量。
【附圖說明】
[001引圖1為顯示在9-DAME的純化中S乙基侶（本文中的"TEAL")處理的效果的圖。
[0016] 圖2為顯示在9-DAME的純化中，在TEAL初始處理后，氧化侶后處理的效果的圖。
[0017] 圖3為顯示在9-DAME的純化中，在初始TEAL處理之后，改變用于后處理的氧化侶 的量的效果的圖。
[001引圖4為顯示對于"粗制的"和"預干燥的"9-DAME，OcsAl的各種量對Mo-催化劑X052的性能的效果的圖。測定對于兩種底物OcsAl的最佳量。
[001引圖5為顯示對于"粗制的"和"預干燥的巧-DAME，OcsAl的各種量對W-催化劑X123 的性能的效果的圖。測定對于兩種底物OcsAl的最佳量。
[0020] 圖6為顯示在各種X051MO-催化劑裝載量下，在"粗制的"9-DAME的純化中，在 OcjAl初始處理之后，3重量％氧化侶后處理的效果的圖。
[002。 圖7為顯示在各種X154W-催化劑裝載量下，在"粗制的巧-DAME的純化中，在OcjAl 初始處理之后，3重量％氧化侶后處理的效果的圖。
[002引圖8為顯示在"粗制的"和"預干燥的"9-DAME的情況下，使用Mo-催化劑X052， 轉化率％隨著底物：催化劑比率而變的圖。
[002引圖9為顯示在"粗制的"和"預干燥的"9-DAME的情況下，使用W-催化劑X123,轉 化率％隨著底物：催化劑比率而變的圖。
[0024]圖10為顯示大豆油的自易位轉化率％隨著催化劑裝載量和TEAL處理而變的圖。
【具體實施方式】
[00巧]已發現預處理待用于易位反應的底物的方法，并且在下文中描述。運些預處理方 法減輕底物中的一種或多種污染物對用于催化易位反應的易位催化劑可能具有的潛在不 利影響，使得可提高催化劑的效力（例如，通過其TON定量）。由于不同的原料通常含有不 同種類的雜質，如W下進一步解釋的，根據本發明的教導的方法利用不同的方法（且在一 些實施方式中，利用方法的組合）W抵消具體污染物的不利影響。
[0026] 在整個說明書和在所附權利要求書中，應理解W下定義。
[0027] 術語"締控"指含有至少一個碳-碳雙鍵的控化合物。本文使用的術語"締控"包 括具有多于一個碳-碳雙鍵的控（例如，二締控、=締控等）。在一些實施方式中，術語"締 控"指一組具有不同鏈長的含有碳-碳雙鍵的化合物。在一些實施方式中，術語"締控"指 多締控，直鏈、支鏈和/或環狀締控、
[002引術語"官能化的"和短語"官能團"指在分子中在末端和/或內部位置存在一個或 多個雜原子，其中所述一個或多個雜原子為除碳和氨W外的原子。在一些實施方式中，雜原 子構成多原子官能團的一個原子。代表性官能團包括但不限于面化物、醇、胺、簇酸、簇酸 醋、酬、醒、酸酢、酸基團、氯基、硝基、含硫基團、含憐基團、酷胺、酷亞胺、含N雜環、芳族含N 雜環、它們的鹽等，和它們的組合。
[0029] 短語"易位反應"指設及單一類型的締控或多個不同種類的締控的化學反應，其在 易位催化劑存在下進行，并且導致形成至少一個新的締控產物。短語"易位反應"包括自易 位、交叉易位（即，共易位；CM)，開環易位（ROM)、開環易位聚合（ROMP)、閉環易位（RCM)、無 環二締易位（ADMET)等，和它們的組合。在一些實施方式中，短語"易位反應"指設及天然 油原料的化學反應。
[0030] 提及特定污染物對易位催化劑的不利影響時使用的術語"減輕"指減輕運樣的效 果的嚴重性。應理解的是，術語"減輕"包括但不必然暗示100%消除與特定污染物關聯的 不利影響。
[0031] 術語"污染物"寬泛地指并且不局限于任何雜質，與其存在的量無關，與待用于締 控易位的底物混合。
[0032] 短語"質子材料"指含有可W離解的質子的材料。
[0033] 短語"極性材料"指具有不均勻的電子分布因此具有永久偶極矩的材料。
[0034] 短語"路易斯堿催化劑毒物"一般性指可用作電子對供體的含有雜原子的材料。
[0035] 短語"天然油"、"天然原料"或"天然油原料"可指由植物或動物來源得到的油。除 非另外指示，否則短語"天然油"包括天然油衍生物。除非另外指示，否則該短語還包括改 性的植物或動物來源（例如，基因改性的植物或動物來源）。天然油的實例包括但不限于植 物油、藻油、魚油、動物脂肪、妥爾油、運些油的衍生物、運些油中任意的組合等。植物油的代 表性的非限制性實例包括芥花油（芥酸菜子油，canolaoil)、菜子油、挪子油、玉米油、棉子 油、橄攬油、棟桐油、花生油、紅花油、芝麻油、大豆油、葵花油、亞麻子油、棟桐仁油、桐油、麻 風樹油、芥子油、新貴油、亞麻莽油和藍麻油。動物脂肪的代表性的非限制性實例包括豬油、 牛脂、禽類脂肪、黃脂膏和魚油。妥爾油為木漿制造的副產物。
[0036] 短語"天然油衍生物"可指使用本領域中已知的方法的任一種或者組合由天然油 得到的化合物或化合物的混合物。運樣的方法包括但不限于皂化、脂肪水解（脂肪分解，fat splitting)、醋交換、醋化、氨化（部分的、選擇性的、或者完全的）、異構化、氧化、和還原。 天然油衍生物的代表性的非限制性實例包括天然油的膠（膠質，gum)、憐脂、皂腳（皂料， soapstock)、饋出物或饋出物渺渣、脂肪酸和脂肪酸烷基醋（例如非限制性實例諸如2-乙 基己基醋）、其徑基取代變體。例如，天然油衍生物可為由天然油的甘油醋得到的脂肪酸甲 醋（"FAME")。在一些實施方式中，原料包括芥花油或大豆油芥花或大豆油，作為非限制性 實例，精煉的、漂白的和除臭的大豆油（即，R抓大豆油）。大豆油通常包含約95%重量或 更大的（例如，99%重量或更大的）脂肪酸的甘油S醋。在大豆油的多元醇醋中的主要的 脂肪酸包括飽和脂肪酸，作為非限制性實例，棟桐酸（十六燒酸）和硬脂酸（十八燒酸）， W及不飽和脂肪酸，作為非限制性實例，油酸（9-十八碳締酸）、亞油酸巧，12-十八碳二締 酸）和亞麻酸化12, 15-十八碳S締酸）。
[0037] 短語"低分子量締控"指在C2-C3。范圍的任何直鏈、支鏈或環狀締控和/或運樣的 締控的任何組合。短語"低分子量締控"包括單締控，包括但不限于內締控、端締控，和它們 的組合，W及聚締控，包括但不限于二締、=締等，和它們的組合。在一些實施方式中，所述 低分子量締控為官能化的。
[0038] 術語"醋"指具有通式R-C00-R'的化合物，其中R和R'表示任何取代或未取代的 烷基、締基、烘基或芳基。在一些實施方式中，術語"醋"指具有上述通式的化合物的基團， 其中所述化合物具有不同的鏈長。
[0039] 術語"烷基"指直鏈、支鏈、環狀和/或多環脂族控基，其在它們的碳-碳骨架中任 選可滲入一個或多個雜原子（例如，W形成酸、雜環等），并且任選可為官能化的。
[0040] 短語"足W使得易位反應能W[指定的]底物：催化劑摩爾比進行的量"指給定的 污染物的濃度的降低程度。鑒于本文陳述的引導原則，確定達到期望的底物：催化劑摩爾比 所需的降低量在普通技術人員的技能范圍內，并且根據將特定污染物的性質和/或其起始 濃度而變。可影響降低水平的條件包括但不限于實驗參數，例如試劑的反應性和/或濃度、 提供的混合和/或攬拌的類型（例如，高剪切、低強度等）、反應溫度、停留時間、反應壓力、 反應氣氛（例如，暴露于大氣對（VS.)惰性氣體等）等，和它們的組合。
[0041] 提及用于在易位反應之前處理底物的試劑和固體載體時使用的術語"連接的"應 寬泛理解并且不局限于包括一定范圍的締合-類型的力，包括但不限于共價鍵、離子鍵、物 理和/或靜電吸引力（例如，氨鍵、范德華力等）等，和它們的組合。
[0042] 短語"緩慢加入"或"緩慢加入"可指在長的時間期間分段加入全部催化劑裝載量， 與一次性單次全部間歇裝載相反。在一些實施方式中，緩慢加入催化劑可指W約lOppmwt 催化劑 / 小時（ppmwt/hr)、5ppmwt/hr、lppmwt/hr、〇. 5ppmwt/hr、〇. lppmwt/hr、〇. OSppmwt/ 虹或0.0 lppmwt/虹的速率將催化劑分段加入到底物或原料。在其它實施方式中，W約 0. 01-10卵mwt/虹、0. 05-5ppmwt/虹或0. 1-lppmwt/虹的速率緩慢加入催化劑。
[0043] 短語"連續加入"和"連續添加"還可指在長的時間期間加入一定百分數的催化劑 裝載量，與一次性加入全部催化劑裝載量的間歇裝載相反。在連續加入中，W連續或接近連 續的頻率（即，每分鐘至少一次）將催化劑加入到底物或原料，與一次間歇裝載或者在更長 間隔（例如一小時一次）幾次分段間歇裝載相反。
[0044] 應理解的是，W下描述的各種代表性實施方式的要素和特征可采用不同的方式組 合w產生新的實施方式，它們同樣落入本發明教導的范圍內。
[0045] 通過一般性介紹，用于在易位反應之前處理底物的根據本發明的教導的方法包括 用第一試劑處理底物，所述第一試劑經設置用于減輕所述底物中的一種或多種污染物對所 述催化易位反應使用的催化劑的潛在不利影響。在一些實施方式中，在底物：催化劑摩爾比 為至少約7, 500:1下，所述處理將所述一種或多種污染物的水平降低到足W能夠使易位反 應進行的量。
[0046] 在一些實施方式中，所述底物包含一個或多個官能團。在一些實施方式中，所述底 物包括雜原子，在一些實施方式中，所述底物包含氧。在一些實施方式中，所述底物包括天 然油和/或其衍生物，或二者，在一些實施方式中，所述底物為任選官能化的。根據本發明 的教導使用的天然油的代表性實例包括但不限于植物油、藻油、動物脂肪、妥爾油（例如， 木漿制造的副產物）、運些油的衍生物等，和它們的組合。根據本發明的教導使用的植物油 的代表性實例包括但不限于芥花油、菜子油、挪子油、玉米油、棉子油、橄攬油、棟桐油、花生 油、紅花油、芝麻油、大豆油、葵花油、高油酸葵花油、亞麻子油、棟桐仁油、桐油、麻風樹油、 芥子油、新貴油、亞麻莽油、大麻油、藍麻油等，和它們的組合。根據本發明的教導使用的動 物脂肪的代表性實例包括但不限于豬油、牛脂、禽類脂肪、黃脂膏、褐色油脂、魚油等，和它 們的組合。在一些實施方式中，天然油可為精煉的、漂白的和/或除臭的。在一些實施方 式中，天然油選自芥花油、菜子油、玉米油、棉子油、花生油、芝麻油、大豆油、葵花油、亞麻子 油、棟桐油、桐油，和它們的組合。
[0047] 根據本發明的教導使用的天然油衍生物的代表性實例包括但不限于膠、憐脂、皂 腳、酸化的皂腳、饋出物或饋出物渺渣、脂肪酸、脂肪酸醋（例如，非限制性實例例如2-乙基 己基醋等）、其徑基-取代的變體等，和它們的組合。在一些實施方式中，天然油衍生物包括 醋。在一些實施方式中，衍生物選自單酷基甘油醋（MAG)、二酷基甘油醋值AG)、=酷基甘油 醋（TAG),和它們的組合。在一些實施方式中，天然油衍生物包括由天然油的甘油醋得到的 脂肪酸甲醋（FAME)。
[0048] 在一些實施方式中，易位反應包括天然油和/或其衍生物的自易位。在一些實施 方式中，易位反應包括天然油和/或其衍生物與低和/或高分子量締控之間的交叉易位。 在一些實施方式中，易位反應包括天然油和/或其衍生物與低分子量締控之間的交叉易 位。在一些實施方式中，易位反應包括天然油和/或其衍生物與高分子量締控之間的交叉 易位。
[0049] 預期易位反應的所有方式根據本發明的教導使用。易位反應的代表性類型包括但 不限于自易位、CM、ROM、ROMP、RCM、ADMET等，和它們的組合。在一些實施方式中，易位反應 被釘次烷基絡合物催化。在一些實施方式中，易位反應被鋼次烷基絡合物催化。在一些實施 方式中，易位反應被鶴次烷基絡合物催化。在一些實施方式中，易位反應包括閉環易位。在 一些實施方式中，易位反應包括任選官能化的締控反應物的自易位。在一些實施方式中，任 選官能化的締控反應物包括天然油。在一些實施方式中，易位反應包括任選官能化的締控 反應物和任選官能化的締控共反應物之間的交叉易位。在一些實施方式中，任選官能化的 締控反應物包括天然油，任選官能化的締控共反應物包括低分子量締控。在一些實施方式 中，任選官能化的締控反應物包括天然油，任選官能化的締控共反應物包括脂肪酸甲醋，代 表性FAME包括但不限于癸締酸甲醋（例如，9-DAME)、十一締酸甲醋（例如，9-UDAME)、十二 締酸甲醋（例如，9-DDAME)、十八碳締二簇酸二甲醋（例如，9-ODDAME)等，和它們的組合。
[0050] 在一些實施方式中，低分子量締控為"a-締控"（也稱為"端締控"），其中在化合 物的一端存在不飽和碳-碳鍵。在一些實施方式中，低分子量締控為內締控。在一些實施 方式中，低分子量締控為官能化的。在一些實施方式中，低分子量締控為聚締控。在一些實 施方式中，低分子量締控包含一個或多個具有式-CH=CH-CH2-CH=CH-的結構。在一些 實施方式中，低分子量締控為C2-C3。締控。在一些實施方式中，低分子量締控為C2-C3。a-締 控。在一些實施方式中，低分子量締控為C2-C25締控。在一些實施方式中，低分子量締控為 Cz-CzgO-締控。在一些實施方式中，低分子量締控為C2-C2。締控。在一些實施方式中，低分 子量締控為Cz-C^a-締控。在一些實施方式中，低分子量締控為C2-C15締控。在一些實施 方式中，低分子量締控為C2-Ci5a-締控。在一些實施方式中，低分子量締控為C2-C14締控。 在一些實施方式中，低分子量締控為C2-C14a-締控。在一些實施方式中，低分子量締控為 C2-C1。締控。在一些實施方式中，低分子量締控為C2-C1。a-締控。在一些實施方式中，低分 子量締控為C2-Cs締控。在一些實施方式中，低分子量締控為Cz-CsQ-締控。在一些實施方 式中，低分子量締控為C2-Ce締控。在一些實施方式中，低分子量締控為a-締控。代表 性低分子量締控包括但不限于乙締、丙締、1-下締、2-下締、異下締、1-戊締、2-戊締、3-戊 締、2-甲基-1-下締、2-甲基-2-下締、3-甲基-1-下締、環下締、環戊締、1-己締、2-己締、 3-己締、4-己締、2-甲基-1-戊締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締、2-甲基-2-戊締、 3-甲基-2-戊締、4-甲基-2-戊締、2-甲基-3-戊締、1-己締、2-己締、3-己締、環己締、 1,4-戊二締、1,4-己二締、1,4-庚二締、1,4-辛二締、1,4-壬二締、1,4-癸二締、2, 5-庚 二締、2, 5-辛二締、2, 5-壬二締、2, 5-癸二締、3,6-壬二締、3,6-癸二締、1，4,6-辛S締、 1，4, 7-辛S締、1，4,6-壬S締、1，4, 7-壬S締、1，4,6-癸S締、1，4, 7-癸S締、2, 5,8-癸S 締等，和它們的組合。在一些實施方式中，低分子量締控為選自苯乙締、乙締基環己燒，和它 們的組合的a-締控。在一些實施方式中，低分子量締控為C4-C1。范圍的直鏈和/或支鏈締 控的混合物。在一些實施方式中，低分子量締控為直鏈和/或支鏈C4締控的混合物（例如， 1-下締、2-下締和/或異下締的組合）。在一些實施方式中，低分子量締控為在較高Cii-Ci4 范圍的直鏈和/或支鏈締控的混合物。
[0051] 在一些實施方式中，易位反應包括在易位催化劑存在下天然原料中存在的兩種甘 油=醋的反應（自易位），其中每一個甘油=醋包含至少一個碳-碳雙鍵，從而形成締控和 醋的新的混合物，在一些實施方式中，包括甘油=醋二聚物。在一些實施方式中，甘油=醋 二聚物包含多于一個碳-碳雙鍵，使得還可形成更高級低聚物。在一些實施方式中，易位反 應包括在包含至少一個碳-碳雙鍵的天然原料中甘油=醋和締控（例如，低分子量締控） 的反應，從而形成新的締控分子W及新的醋分子（交叉易位）。
[0052] 在一些實施方式中，易位催化劑包括過渡金屬。在一些實施方式中，易位催化劑包 括釘。在一些實施方式中，易位催化劑包括鍊。在一些實施方式中，易位催化劑包括粗。在 一些實施方式中，易位催化劑包括鶴。在一些實施方式中，易位催化劑包括鋼。
[0053] 在一些實施方式中，易位催化劑包括釘卡賓絡合物和/或由運樣的絡合物得到的 實物。在一些實施方式中，易位催化劑包括選自釘亞乙締基絡合物、釘次烷基絡合物、釘亞 甲基絡合物、釘亞芐基絡合物，和它們的組合的材料，和/或由任何運樣的絡合物或運樣的 絡合物的組合得到的實物。在一些實施方式中，易位催化劑包括釘卡賓絡合物，所述絡合物 包括至少一個麟配體和/或由運樣的絡合物得到的實物。在一些實施方式中，易位催化劑 包括釘卡賓絡合物，所述絡合物包括至少一個=環己基麟配體和/或由運樣的絡合物得到 的實物。在一些實施方式中，易位催化劑包括釘卡賓絡合物，所述絡合物包含至少兩個=環 己基麟配體[例如，（P切3)202腳=CH-CH="邸3)2等]和/或由運樣的絡合物得到的實 物。在一些實施方式中，易位催化劑包括釘卡賓絡合物，所述絡合物包含至少一個咪挫燒配 體和/或由運樣的絡合物得到的實物。在一些實施方式中，易位催化劑包括釘卡賓絡合物， 所述絡合物包括與苯環連接的異丙氧基和/或由運樣的絡合物得到的實物。
[0054] 非限制性示例性易位催化劑和工藝條件描述于PCT/US2008/009635中，在此全 文并入作為參考。在一些實施方式中，易位催化劑包括Grubbs-類型締控易位催化劑和/ 或由其得到的實物。在一些實施方式中，易位催化劑包括第一代Grubbs-類型締控易位 催化劑和/或由其得到的實物。在一些實施方式中，易位催化劑包括第二代Grubbs-類 型締控易位催化劑和/或由其得到的實物。在一些實施方式中，易位催化劑包括第一代 化veda-Gr油bs-類型締控易位催化劑和/或由其得到的實物。在一些實施方式中，易位催 化劑包括第二代化veda-Gr油bs-類型締控易位催化劑和/或由其得到的實物。在一些實 施方式中，易位催化劑包括一個或多個由Materia,Inc.ofPasadena,化li化rnia銷售的釘 卡賓易位催化劑和/或由運樣的催化劑得到的一種或多種實物。根據本發明的教導使用的 得自Materia,Inc.的代表性易位催化劑包括但不限于由W下產品編號銷售的那些化及它 們的組合：產品編號C823 (CAS編號172222-30-9)，產品編號C848 (CAS編號246047-72-3)， 產品編號C601 (CAS編號203714-71-0)，產品編號C627 (CAS編號301224-40-8)，產品 編號C571 (CAS編號927429-61-6)，產品編號C598 (CAS編號802912-44-3)，產品編號 C793(CAS編號 927429-60-5)，產品編號C80UCAS編號 194659-03-9)，產品編號C827(CAS 編號 253688-91-4)，產品編號C884(CAS編號 900169-53-1)，產品編號C833(CAS編 號 10200