3] 根據本發明，為了制造所述清凈分散劑，將所述曼尼希堿與所述稀釋劑(如果使用 的話）在20°C -60°C混合lh-6h即可。
[0124] 本發明的曼尼希堿或清凈分散劑也特別適合于制造潤滑油組合物，該潤滑油組合 物表現出優異的清凈性能。因此，根據本發明，進一步涉及一種潤滑油組合物，其包括本發 明前述的任何曼尼希堿(或其任意比例的混合物)、根據本發明前述的曼尼希堿的制造方法 制造的曼尼希堿或者本發明前述的清凈分散劑，以及潤滑油基礎油。
[0125] 根據本發明，為了制造所述潤滑油組合物，將本發明前述的曼尼希堿、通過由本發 明前述的曼尼希堿的制造方法制造的曼尼希堿或者本發明前述的清凈分散劑作為潤滑油 添加劑之一，與潤滑油基礎油以及烷基萘磺酸鹽、酚酯和/或硫代酚酯抗氧劑、硫化烷基酚 鹽按照預定比例或添加量混合均勻即可。
[0126] 更具體而言，為了制造本發明的潤滑油組合物，可以將上述各潤滑油添加劑分別 加入到潤滑油基礎油中、或將上述各潤滑油添加劑混合制成濃縮物再加入到潤滑油基礎油 中，加熱混合均勻即可。此時的混合溫度一般為40°C -90°C，混合時間一般為1小時-6小 時。
[0127] 根據本發明，作為所述曼尼希堿或所述清凈分散劑的添加量，使得以曼尼希堿 計的所述曼尼希堿或所述清凈分散劑的量(質量基準）占所述潤滑油組合物總質量的 0.01%~20%，優選 0.02%~15%，更優選 0· 1%~10%。
[0128] 由于本發明前述使用的稀釋劑實際上在本領域中也經常作為潤滑油基礎油使用， 因此在以下的描述中將其直接歸類為潤滑油基礎油而不再作為一個單獨的組分另行描述。
[0129] 根據本發明，作為所述烷基萘磺酸鹽，可以選用烷基萘磺酸鈣、烷基萘磺酸鎂、烷 基萘磺酸鋇和烷基萘磺酸鈉中的一種或多種，其中的烷基為C 4-C24烷基，優選C8-C16烷基。 所述烷基萘磺酸鹽優選C 4-C24烷基的萘磺酸鈣。
[0130] 所述烷基萘磺酸鹽占所述潤滑油組合物總質量的0. 01~10%，優選0. 02 %~5 %， 更優選〇· 05%~3%。
[0131] 所述酚酯和/或硫代酚酯抗氧劑選自帶有受阻酚結構的酯和/或硫代酯，可以選 用2, 6-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸辛酯、2, 6-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸壬酯、2, 6-二 叔丁基-4-羥基苯基丙酸癸酯、2, 6-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸十二酯、2, 2' -硫代雙 [3_(3, 5-二叔丁基_4_羥基苯基）丙酸乙酯]、硫代雙-(3, 5-二叔丁基_4_羥基節）、 2, 2' -硫代雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）和4, 4' -硫代雙（6-叔丁基間甲酚）中的一種或多 種，商品牌號可以選用北京興普公司生產的T512、德國巴斯夫公司生產的IRGANOX L-135， 新鄉市瑞豐化工有限責任公司生產的T535,四川永業化工有限公司生產的抗氧劑1035,德 國巴斯夫公司生產的IRGANOX L115,常州凌馳化工公司生產的甲叉4426-S，美國大湖公司 生產的Lowinox TBP-6,德國巴斯夫公司生產的Irganoxl081。所述酚酯和/或硫代酚酯 抗氧劑優選2, 6-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸辛酯和/或2, 2' -硫代雙[3-(3, 5-二叔丁 基-4-羥基苯基）丙酸乙酯]。
[0132] 所述酚酯和/或硫代酚酯抗氧劑占所述潤滑油組合物總質量的0. 01~5%，優選 0· 02%~3%，更優選 0· 05%~2%。
[0133] 所述硫化烷基酚鹽選自硫化烷基酚鈣、硫化烷基酚鎂和硫化烷基酚鋇中的一種或 多種，其中的烷基為C 2-C18烷基，優選C4-C16烷基，優選硫化烷基酌·|丐，最優選1?喊值硫化燒 基酚鈣。
[0134] 所述硫化烷基酚鹽占所述潤滑油組合物總質量的0. 01~10%，優選0. 1 %~5%， 更優選0. 5%~3%。
[0135] 根據本發明，作為所述潤滑油基礎油，可以選用API I、II、III、IV、V類潤滑油基 礎油中的一種或多種，比如可以舉出選自礦物潤滑油和合成潤滑油中的一種或多種。
[0136] 根據本發明，所述潤滑油基礎油的粘度指數一般大于80、飽和烴含量質量分數大 于90%、并且硫含量質量分數小于0. 03%。
[0137] 在本發明的潤滑油組合物中還優選加入二烷基二硫代氨基甲酸酯和/或鹽，其中 的烷基為CV 12烷基，優選Cp8烷基，可以是乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正 戊基、異戊基、正己基、異己基、正半基和2 -乙基己基中的一種或多種。所述二烷基二硫代 氨基甲酸鹽可以選用二烷基二硫代氨基甲酸鋅、二烷基二硫代氨基甲酸鑰、二烷基二硫代 氨基甲酸銅、二烷基二硫代氨基甲酸銻和二烷基二硫代氨基甲酸鉍中的一種或多種，優選 -烷基-硫代氣基甲酸鋒。
[0138] 所述二烷基二硫代氨基甲酸酯和/或鹽占所述潤滑油組合物總質量的0. 01~5%， 優選(λ 02%~3%，更優選(λ 05%~2%。
[0139] 在本發明的潤滑油組合物中還可以加入降凝劑、粘度指數改進劑、金屬腐蝕抑制 劑、防銹劑和抗泡劑中的一種或多種其他潤滑油添加劑，其用量從本領域的常規用量，并沒 有特別的限定。
[0140] 本發明的潤滑油組合物具有優良的清凈分散性能、抗磨減摩性能及防銹性能。
[0141] 實施例
[0142] 以下采用實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明并不限于這些實施例。
[0143] 下表給出了實施例和比較例中所使用的化學藥品的明細。
[0144]
[0145] 實施例1合成聚異丁烯鄰甲酚
[0146] 在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管和滴液漏斗的500ml四口燒瓶中，加入 34. 93g(0. 323mol)鄰甲酚、6. 88g(0. 048mol)的三氟化硼乙醚催化劑、100mL正己烷溶劑和 161.61g(0. 162mol)的聚異丁烯（Mn=1000 )在80°C反應2h。反應結束后，使用質量分數為 5%的氫氧化鉀溶液清洗反應混合物一次，并用熱水水洗至中性以除去催化劑，然后減壓蒸 餾除去溶劑及未反應的鄰甲酚。合成產物聚異丁烯鄰甲酚的羥價為53. 49mg/g。羥值測定 參考GB/T7383-2007中的乙酐法。
[0147] 示例反應式如下：
[0148]
[0149] 實施例2
[0150] 將實施例1中制得的聚異丁烯鄰甲酚47. 16g(0.045mol)在氮氣保護下加到 500ml裝有攪拌器、溫度計和分液器的四口燒杯中，然后加入2. 70g(0. 045mol)的乙二胺、 3. 83g(0. 047mol)甲醛，并加入47ml的甲苯作為反應溶劑，在80°C反應1.5h后，降溫至室 溫，加入4. 17g(0. 0225mol)的對羥基二苯胺、3. 83g(0. 047mol)甲醛，在70°C反應lh。待反 應結束后，減壓蒸餾除去溶劑及生成的少量水，得到最終的曼尼希堿清凈劑。示例反應式如 下：
[0151]
[0152] 實施例3
[0153] 將實施例1中制得的聚異丁烯鄰甲酚53. 37g(0. 051mol)在氮氣保護下加到500ml 裝有攪拌器、溫度計和分液器的四口燒杯中，然后加入7.46g(0.051mol)的三乙烯四胺、 4. 38g(0. 054mol)甲醛，并加入54ml的二甲苯作為反應溶劑，在KKTC反應I. 5h后，降溫至 室溫，加入 5. 87g(0· 0255mol) 4-羥基-2' -硝基二苯胺、4. 38g(0· 054mol)甲醛，在 80°C反 應lh。待反應結束后，減壓蒸餾除去溶劑及生成的少量水，得到最終的曼尼希堿清凈劑。示 例反應式參考實施例2。
[0154] 實施例4
[0155] 將實施例1中制得的聚異丁烯鄰甲酚58. 80g(0. 056mol)在氮氣保護下加到500ml 裝有攪拌器、溫度計和分液器的四口燒杯中，然后加入2.89g(0.028mol)的二乙烯三胺、 4.78g(0.059mol)甲醛，并加入53ml的甲苯作為反應溶劑，在KKTC反應1.5h后，降溫至 室溫，加入2. 59g(0. 014mol)對羥基二苯胺、2. 39g(0. 029mol)甲醛，在80°C反應lh。待反 應結束后，減壓蒸餾除去溶劑及生成的少量水，得到最終的曼尼希堿清凈劑。示例反應式如 下：
[0156]
[0157] 實施例5
[0158] 將實施例1中制得的聚異丁烯鄰甲酚40. 01g(0. 038mol)在氮氣保護下加到500ml 裝有攪拌器、溫度計和分液器的四口燒杯中，然后加入3.61g(0.019mol)的四乙烯五胺、 3. 25g(0. (MOmol)甲醛，并加入38ml的二甲苯作為反應溶劑，在80°C反應1.5h后，降溫至 室溫，加入 I. 91g(0. 0095mol)的 4, 4' -二氨基二苯酚、I. 63g(0. 020mol)甲醛，在 70°C反應 lh。待反應結束后，減壓蒸餾除去溶劑及生成的少量水，得到最終的曼尼希堿清凈劑。示例 反應式參考實施例4。
[0159] 采用以下曼尼希堿清凈劑作為對比清凈劑：
[0160] 對比曼尼希堿清凈劑，按CN103374085A中的實施例2制備，標記為DQJ-I ;
[0161] 對比曼尼希堿清凈劑，按CN103374085A中的實施例4制備，標記為DQJ-2 ;
[0162] 對比曼尼希堿清凈劑，按CN103374085A中的實施例5制備，標記為DQJ-3 ;
[0163] 對比曼尼希堿清凈劑，按CN103374085A中的實施例6制備，標記為DQJ-4 ;
[0164] 潤滑油組合物的實施例6~9以及比較例1~7
[0165] 潤滑油組合物的實施例6~9以及比較例1~7的配方組成見表1、2。將表中各 組分按規定比例加入到調和容器中，在50°C加熱攪拌2小時，分別配制得到潤滑油組合物 的實施例和對比例。
[0166] 具體所使用的一些潤滑油添加劑如下：
[0167] 二壬基萘磺酸鈣，美國金氏工業特種化學品公司，牌號NA - SUL729 ;
[0168] 二壬基萘磺酸鎂，美國金氏工業特種化學品公司，牌號NA - SUL MG;
[0169] 2, 6-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸辛酯，北京興普精細化工技術開發公司，牌號 T512 ；
[0170] 2,2'_硫代雙[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸乙酯，新鄉市瑞豐化工有限 責任公司，牌號T535 ;
[0171] 硫化烷基酚鈣，總堿值> 240mgK0H/g，新鄉市瑞豐化工有限責任公司，牌號T122 ;
[0172] 二戊基二硫代氨基甲酸鋅，美國R. T. Vanderbilt公司，牌號VAN LUBE AZ ;
[0173] 二烷基二硫代氨基甲酸酯，新鄉市瑞豐化工有限責任公司，牌號T323 ;
[0174] 潤滑油基礎