一種生產潤滑油基礎油方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種生產潤滑油基礎油方法，特別是涉及一種加氨裂化與加氨精制工 藝相結合生產潤滑油基礎油的方法。
【背景技術】
[0002] 加氨裂化是當今煉油工業中最重要的重油加工手段之一。原料經過加氨裂化后生 產的主要產物有氣體、汽油、柴油、噴氣燃料和優質加氨尾油等產品，加氨裂化尾油富含鏈 焼姪和環焼姪，具有芳姪含量少的和硫氮雜質含量低等優點。
[0003] 目前加氨裂化催化劑中所用的裂化組分多為Y型分子篩和目分子篩，而由Y型分 子篩為裂化組分的催化劑所生產的加氨尾油具有傾點高等缺點，如將該加氨裂化尾油用于 制備潤滑油基礎油時，需要采用貴金屬異構脫蠟和補充精制等多個環節進行后處理，極大 降低了基礎油的產率，且提高了制備成本。
[0004] 相對于Y型分子篩，目分子篩具有H維十二元環孔結構，但沒有像Y型分子篩那 樣的超籠結構，其主要特點是兩個4元環和四個5元環的雙6元環單位晶穴結構，屬于立方 晶系，主孔道直徑在0.56-0. 75nm。目分子篩具有拓撲結構和立體H維孔道特點使得它在 裂解反應中對鏈狀姪選擇性斷裂具有很好的作用，并具有很強的異構性能，作為裂解組分 制備催化劑而生產的加氨裂化尾油具有傾點低、穩定性好等特點。
[0005] 目分子篩娃鉛結構具有多樣性和復雜性。目分子篩的骨架結構相比于Y型分子 篩更加復雜，H個相互交叉的孔道體系中兩個線性孔道相互正交并垂直于[001]方向，孔 道尺寸為0.57 nmXO. 75 nm，第H個十二元環孔道體系平行于[001]方向，是非線性孔道， 孔道尺寸為0.56皿X0. 65皿；晶化完全的目分子篩骨架娃鉛結構也存在多樣性，骨架娃 鉛結構是四配位結構且該種結構占分子篩中總的娃鉛存在形式的主體，其基本結構是由含 量不同的 Si (4Al)、Si (3Al)、Si (2Al)、Si (1A1)和 Si (0A1)結構單元組成，并且WSi (3A1)和Si (2A1)結構形式為主；另外分子篩中還存在著少量六配位的非骨架鉛；該些各 種結構的娃鉛存在方式及含量在后續的不同改性過程中發生不同的變化，從而將產生不同 的催化性能。
[0006] CN102145307A公開了一種可W生產高粘度指數的潤滑油基礎油的方法，主要是采 用一種娃鉛復合材料作為裂化催化劑的裂化組分，W減壓觸分油或脫漸青油等為原料生產 粘度指數為86左右的潤滑油基礎油，由于采用娃鉛復合材料作為裂化組分，催化劑的活性 較低，生產的潤滑油基礎油粘度指數也較低。
[0007] CN1944588A公開了一種加氨尾油生產潤滑油基礎油的方法，其中加氨尾油是采用 含目分子篩的加氨處理催化劑，加氨處理后得到傾點小于-l〇°C的加氨尾油經白±精制或 中壓加氨補充精制過程，得到潤滑油基礎油產品；其中b分子篩的性質如下；二氧化娃/ H 氧化二鉛重量比為50~90,晶粒平均尺寸為0.廣0. 5微米，紅外酸度0.廣0. 4mmol/g，該目 分子篩的改性方法如下：（0晶化完全的目分子篩直接進行饋鹽交換，（2)饋鹽交換后的 目分子篩進行過濾、水洗、干燥和賠燒，（3)賠燒脫饋后的目分子篩進行酸處理、過濾，（4) 酸處理完的目分子篩進行加壓水熱處理。該改性方法中，先對目沸石進行酸處理，然后再 進行水熱處理，在酸處理過程中是采用無機酸處理的，在該一過程中將會破壞部分分子篩 的骨架結構，分子篩結晶度下降，形成大塊的非骨架結構留在分子篩孔道中，難W被除去， 影響改性分子篩的酸分布和酸強度，另外，在酸處理后還進行了高溫水熱處理，也會在分子 篩中形成一定量的非骨架鉛，該將直接影響分子篩的孔結構和酸性質，分子篩的酸分布和 酸性質的變化將直接影響由此分子篩作為裂化組分的催化劑的性能，尤其是影響加氨裂化 尾油性質和產量。該方法所生產的加氨尾油傾點較高，通常為-15^-1(TC，直接影響所制備 潤滑油基礎油的低溫流動性。
【發明內容】
[0008] 為了克服現有技術中的不足之處，本發明提供了一種生產潤滑油基礎油的方法。 該方法所制備的加氨尾油具有傾點更低和產率高等特點，可直接精制生產傾點更低，穩定 性更好的潤滑油基礎油。
[0009] 本發明生產潤滑油基礎油的方法，采用加氨裂化和補充精制工藝，過程如下；在 加氨裂化催化劑存在下，加氨裂化原料進行加氨裂化反應，所得的加氨裂化產物進行分 離，得到加氨裂化尾油，加氨裂化尾油經補充精制，得到潤滑油基礎油；其中加氨裂化催化 劑如下：包含載體和加氨活性金屬組分，載體包括目分子篩、無定形娃鉛、氧化鉛，其中所 述的目分子篩的性質如下；比表面積為400mVg^800mVg，優選為50(T700mVg，總孔容為 0. 3血/g~0. 5血/g，Si〇2/Al2〇3摩爾比40~150,優選60~120,相對結晶度為100%~140%，紅 外酸量為0. r〇. 5mmol/g，優選0. 15^0. 45mmol/g，非骨架鉛占總鉛的2% W下，優選為1% W下，W Si (0A1)結構配位的娃原子占骨架結構中娃原子的95% W上，優選為95%~99%, 化2〇《0. 15wt%，優選為《0. lOwt%，NHs-TPD方法測得的中強酸的酸量占總酸量的80% W 上，優選為80%~95%，進一步優選為85%~95%。
[0010] 本發明的目分子篩中，總鉛是指分子篩中骨架鉛中的鉛和非骨架鉛中的鉛的總 和。非骨架鉛是指分子篩中W六配位結構形式存在的鉛。骨架鉛是指分子篩中W四配位結 構形式存在的鉛。骨架結構中的娃原子(骨架娃原子)，即WSi (4Al)、Si (3Al)、Si (2A1)、 Si (lAl)和Si (OAl)結構配位的娃原子的總和。其中，Si (4Al)、Si (3Al)、Si (2A1)、 Si (lAl)和Si (OAl)是與娃氧四面體中的娃原子呈不同配位狀態的四配位結構（即骨架結 構)，Si (4A1)是指娃氧四面體中的娃原子只與4個鉛氧四面體直接相連的四配位結構即 Si [ (0A1) 4]，Si (3A1)是指娃氧四面體中的娃原子與3個鉛氧四面體和1個娃氧四面體 直接相連的四配位結構即Si[ (0A1)3 (OSi)iLSi (2A1)是娃氧四面體中的娃原子與2個 鉛氧四面體和2個娃氧四面體直接相連的四配位結構即指Si[ (0A1)2 (0Si)2]，Si (1A1) 是指娃氧四面體中的娃原子與1個鉛氧四面體和3個娃氧四面體直接相連的四配位結構 Si[ (OAl)i (0Si)3]，Si (0A1)是指娃氧四面體中的娃原子只與4個娃氧四面體直接相連 的四配位結構Si[ (0Si)4]。
[0011] 本發明催化劑中所用的無定形娃鉛可由共沉淀法或接枝共聚法制備，按文獻中 常規方法制備即可。制得的無定形娃鉛中Si〇2的重量含量為59T40%，優選為79T30%，無 定形娃鉛的孔容為0. 6~1. 1血/g，優選為0. 8~1. 0血/g，比表面積為300~500mVg，優選為 350~500m2/g。
[0012] 所述的加氨裂化催化劑載體，W載體的重量為基準，目分子篩的含量為39T20%， 無定形娃鉛的含量為10%~70%，優選為25%~55%，氧化鉛的含量為15%~70%，優選為25%~62%。
[0013] 所述的加氨活性金屬為第VIB族和/或第VIII族的金屬，第VIB族金屬優選為鋼 和/或鶴，第VIII族的金屬優選為鉆和/或媒。本發明催化劑中，W催化劑的重量為基準， 第VIB族金屬（W氧化物計）的含量為10. 09T30. 0%，第VIII族金屬（W氧化物計)的含量為 4. 0%~8. 0%。
[0014] 本發明加氨裂化催化劑性質如下；比表面積是20(T400mVg，孔容是0. 35^0. 60mL/ g。
[0015] 本發明加氨裂化催化劑的制備方法，包括載體的制備