本發(fā)明涉及一種橡膠熱裂解技術領域,更具體地,涉及一種汽車廢輪胎低溫催化熱裂解氣、油的方法。
背景技術:
隨著我國汽車持有量的持續(xù)增加,汽車報廢后產生的廢舊輪胎數(shù)量與日俱增,廢輪胎堆積量大,若不及時處理除了占用土地還會對環(huán)境造成污染。目前對于廢輪胎有幾種處理方法:(1)翻新,輪胎翻新符合環(huán)保性和經濟性的要求,但是再生橡膠相比于天然橡膠有所欠缺,翻新次數(shù)一般不超過兩次;(2)焚燒,輪胎經過破碎后,可以作為燃料供日常生活使用,這種方法簡便易行,但是由于焚燒過程中會產生大量的有害氣體,因此其在環(huán)保性方面不具有優(yōu)勢;(3)熱裂解,熱裂解是處理廢舊輪胎的一種新的工業(yè)技術路線,其能回收油、煤氣、炭黑等產品,由于經濟效益高、能夠實現(xiàn)資源利用最大化而備受人們青睞,但是目前的裂解工藝存在反應速率慢、裂解溫度高、熱解油品質和產率低等諸多缺點。
技術實現(xiàn)要素:
針對現(xiàn)有技術中存在的問題,本發(fā)明的目的在于提供一種汽車廢輪胎低溫催化熱裂解氣、油的方法,該方法采取催化熱解同時進行的方式,能降低反應的活化能,提高熱解反應速率,提高熱解油品的品質和產率。
本發(fā)明的汽車廢輪胎低溫催化熱裂解氣、油的方法,包括以下步驟:
步驟(1):將廢輪胎分離出鋼絲并粉碎成5~30目的廢橡膠顆粒,將橡膠粉碎成細顆粒能使橡膠顆粒與催化劑充分進行接觸,裂解反應充分進行,粉碎得太細會破壞橡膠大分子物質的分子結構,最佳的顆粒粒度為5~30目;
步驟(2):將廢橡膠顆粒和催化劑氯化鎳加入到裂解爐中,在溫度為400~550℃、壓力為-0.01~0.01MPa下進行熱裂解;
步驟(3):將裂解過程中產生的高溫油氣和細炭黑由裂解爐出油氣口排出,進入高溫氣固分離器,分離出高溫油氣和細炭黑,高溫油氣進入分餾塔冷凝得到燃料油;
步驟(4):裂解過程中產生的裂解渣粗炭黑從裂解爐排渣口排出,經過粉碎成細炭黑,與步驟(3)中細炭黑混合得到炭黑產品。
本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明在廢輪胎裂解氣、油過程中采用熱解和催化裂解同時進行,其中催化裂解使用的催化劑為氯化鎳,能使裂解反應溫度降低50~100℃,反應活化能降低25~40kJ/mol,裂解的反應速率有所提升,熱解油品的品質和產率也略有提高,油品產率由現(xiàn)有的35~45%提升至42~52%,炭黑的得率為33~40%;本發(fā)明使用的催化劑用量較少,原料成本低,具有較大的經濟價值,同時,由于催化劑用量少,得到的炭黑產品中雜質也相應較少,炭黑質量高。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發(fā)明進行詳細描述,本部分的描述僅是示范性和解釋性,不應對本發(fā)明的保護范圍有任何的限制作用。
本發(fā)明的一種汽車廢輪胎低溫催化熱裂解氣、油的方法,包括以下步驟:
步驟(1):將廢輪胎分離出鋼絲并破碎成5~30目的廢橡膠顆粒;
步驟(2):將廢橡膠顆粒和催化劑氯化鎳加入到裂解爐中,在溫度為400~550℃、壓力為-0.01~0.01MPa下進行熱裂解,微負壓及微壓有利于系統(tǒng)的穩(wěn)定,利于后續(xù)連續(xù)化生產;輪胎是高分子的碳氫化合物,首先在200℃下析出芳烴油,然后天然橡膠組分開始熱裂解,最后順丁橡膠、丁苯橡膠開始分解,隨著裂解爐的升溫,廢輪胎中橡膠的大分子鏈逐步斷裂,產生裂解氣體、裂解油、炭黑等;
步驟(3):將裂解過程中產生的高溫油氣和細炭黑由裂解爐出油氣口排出,進入高溫氣固分離器,分離出高溫油氣和細炭黑,高溫油氣進入分餾塔冷凝得到燃料油;通過連續(xù)裂解出料的方式對燃料油和燃料氣產品進行收集儲存,燃料油可以轉化為高價值的油和重要的化工產品,燃料氣可以直接用作燃料。
步驟(4):裂解過程中產生的裂解渣粗炭黑從裂解爐排渣口排出,經過粉碎成細炭黑,與步驟(3)中細炭黑混合得到炭黑產品。通過連續(xù)裂解出料的方式對炭黑產品進行收集儲存。
上述技術方案中,所述步驟(2)中,氯化鎳占廢橡膠顆粒重量的0.3%~0.8%。氯化鎳加入的含量小于0.3%時,裂解的催化作用不明顯,大于0.8%時,炭黑中雜質成分增多,因此最佳的加入量為0.3%~0.8%。
上述技術方案中,所述步驟(3)中,熱裂解溫度為450~550℃,熱裂解的時間為30~40min。
氯化鎳是一種過渡族金屬化合物,作為催化劑可在催化裂解反應中產生不穩(wěn)定的中間產物,使反應活化能降低25~40kJ/mol,反應溫度比現(xiàn)有的熱裂解反應溫度(>500℃)降低了50~100℃,反應難度降低了,反應速率和油品產率則會得到提升,燃料油產率由現(xiàn)有的35~45%提高到42~52%,油品的產率稍有提升,炭黑得率為33~40%,將得到的炭黑產品進行篩分檢測,通過20目(篩孔直徑為840μm)的過大顆粒含量為0,500μm篩余物含量小于0.001%,炭黑產品質量高,具有較高的經濟價值。
實施例1
將廢輪胎分離出鋼絲并破碎成5~30目的廢橡膠顆粒,加入0.3%的氯化鎳與之混合,然后加入到裂解爐中,在溫度為400℃、壓力為0MPa~0.01MPa下進行熱裂解30min,裂解過程中產生的高溫油氣和細炭黑由裂解爐出油氣口排出,進入高溫氣固分離器,分離出高溫油氣和細炭黑,高溫油氣進入分餾塔冷凝得到燃料油,裂解過程中產生的裂解渣中的粗炭黑從裂解爐排渣口排出,經過粉碎成細炭黑,與前述細炭黑混合得到炭黑產品。裂解產物的得率為:燃料油42%,炭黑36%。
實施例2
將廢輪胎分離出鋼絲并破碎成5~30目的廢橡膠顆粒,加入0.5%的氯化鎳與之混合,然后加入到裂解爐中,在溫度為450℃、壓力為-0.01MPa~0MPa下進行熱裂解35min,裂解過程中產生的高溫油氣和細炭黑由裂解爐出油氣口排出,進入高溫氣固分離器,分離出高溫油氣和細炭黑,高溫油氣進入分餾塔冷凝得到燃料油,裂解過程中產生的裂解渣中的粗炭黑從裂解爐排渣口排出,經過粉碎成細炭黑,與前述細炭黑混合得到炭黑產品。裂解產物的得率為:燃料油49%,炭黑33%。
實施例3
將廢輪胎分離出鋼絲并破碎成5~30目的廢橡膠顆粒,加入0.8%的氯化鎳與之混合,然后加入到裂解爐中,在溫度為520℃、壓力為-0.01MPa下進行熱裂解40min,裂解過程中產生的高溫油氣和細炭黑由裂解爐出油氣口排出,進入高溫氣固分離器,分離出高溫油氣和細炭黑,高溫油氣進入分餾塔冷凝得到燃料油,裂解過程中產生的裂解渣中的粗炭黑從裂解爐排渣口排出,經過粉碎成細炭黑,與前述細炭黑混合得到炭黑產品。裂解產物的得率為:燃料油52%,炭黑35%。
實施例4
將廢輪胎分離出鋼絲并破碎成5~30目的廢橡膠顆粒,加入0.8%的氯化鎳與之混合,然后加入到裂解爐中,在溫度為550℃、壓力為-0.01MPa下進行熱裂解30min,裂解過程中產生的高溫油氣和細炭黑由裂解爐出油氣口排出,進入高溫氣固分離器,分離出高溫油氣和細炭黑,高溫油氣進入分餾塔冷凝得到燃料油,裂解過程中產生的裂解渣中的粗炭黑從裂解爐排渣口排出,經過粉碎成細炭黑,與前述細炭黑混合得到炭黑產品。裂解產物的得率為:燃料油50%,炭黑36%。
實施例5
將廢輪胎分離出鋼絲并破碎成5~30目的廢橡膠顆粒,加入0.8%的氯化鎳與之混合,然后加入到裂解爐中,在溫度為550℃、壓力為0.01MPa下進行熱裂解35min,裂解過程中產生的高溫油氣和細炭黑由裂解爐出油氣口排出,進入高溫氣固分離器,分離出高溫油氣和細炭黑,高溫油氣進入分餾塔冷凝得到燃料油,裂解過程中產生的裂解渣中的粗炭黑從裂解爐排渣口排出,經過粉碎成細炭黑,與前述細炭黑混合得到炭黑產品。裂解產物的得率為:燃料油47%,炭黑40%。
以上所述,僅是本發(fā)明的較佳實施例而已,并非對本發(fā)明的技術范圍作出任何限制,故凡是依據(jù)本發(fā)明的技術實質對以上實施例所作的任何細微修改、等同變化與修飾,均仍屬于本發(fā)明的技術方案范圍內。