本發明涉及一種離子液體中M(salen)催化紙催化液化生物質的工藝，是一項改進的生物質液化技術。
背景技術：
化石燃料作為一種不可再生資源，其儲量是有限的；同時，化石燃料燃燒帶來的酸雨、溫室效應等一系列環境問題使得新能源的開發迫在眉睫。生物質能與太陽能、風能等新能源一樣，屬于可再生能源，同時又是唯一的可再生液體燃料來源。生物質是指來源于植物光合作用，并儲存有固定太陽能的任何生物物質(不包括化石燃料)，它具有可再生、可儲存、儲量大、碳平衡等特點。按其來源，可分為生產型生物質(即能源作物)和廢棄物生物質。如果能夠高效地將這些生物質轉化為能源，將有望取得環境保護和新能源開發的雙贏。
目前，眾多的生物質轉化技術可簡單地歸納為生化／生物技術與熱化學轉化技術兩大類別。相比生化／生物技術，熱化學轉化技術處理周期短、速度快、資源化程度高，故其研發與市場化開拓備受關注。熱化學轉化技術主要包括氣化、固化成型、熱裂解和液化技術等。氣化以合成氣為目標，固化成型以棒狀、顆粒狀固體燃料為目標，而熱裂解技術和液化技術以產生的生物油為目標。
離子液體中催化降解生物質是新近出現的技術，可以改進液化效率。但是離子液體中M(salen)催化紙催化生物質液化工藝，目前尚未見相關的技術報道。
技術實現要素：
本發明目的是提供一種改進的生物質液化工藝，即離子液體中M(salen)催化紙催化液化生物質的工藝，其工藝技術容易實施，無污染，提高生物質液化的效果好，改善液化各項性能明顯。
本發明方法是在離子液體和M(salen)催化紙存在的條件下，對生物質進行催化液化處理，其中M(salen)催化紙中的M為Cu、Co、Fe、Mn或Zn。
對生物質處理時，M(salen)催化紙用量為生物質質量的0.2-0.6%。
所述離子液體為市購1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、N-乙基-吡啶硫酸氫鹽或四乙基硫酸氫銨。
對生物質處理時，溫度為180-220℃，時間為20-60 min。
本發明中生物質為常規植物原料或植物廢棄物,如木材或非木材（秸稈、稻草、雜草等）。
本發明的有益效果是:
（1）用量極少；
（2）工藝實施容易；
（3）改善生物質液化各項性能，采用離子液體中M(salen)催化紙催化液化生物質的工藝，能提高液化率20-30%。
具體實施方式
下面通過實施例對本發明作進一步詳細說明，但本發明保護范圍不局限于所述內容。
實施例1：本離子液體中Zn(salen)催化紙催化液化生物質的工藝，具體內容如下：
（1）Zn(salen)的制備
席夫堿配體salen的制備
取2.5g乙二胺和8.5ml水楊醛溶解于18ml甲醇中，在冰水中攪拌30min，靜置15min后，用G3玻璃器減壓抽濾，用1ml乙醚洗滌，在33℃下真空干燥得淡黃色晶體，再用160ml無水乙醇重結晶，在33℃下真空干燥得黃色晶體。
的合成
取10.4毫摩爾希夫堿salen溶解在120毫升甲醇中，另取10.4毫摩爾二水醋酸鋅，溶于溫水中，迅速轉入上述反應瓶中，并迅速生成棕色沉淀，70℃~80℃加熱回流1小時，棕色沉淀變為暗紅色結晶，冷至室溫，將結晶轉移至砂芯漏斗，抽濾，干燥即得Zn(salen)。
（2）Zn (salen)催化紙的制備
將10g陶瓷纖維加入到含有1.5g催化劑Zn(salen)的去離子水中，加去離子水調節總物質濃度為0.5% w/v，充分混合后，依次加入陽離子聚二烯丙基二甲基氯化銨PDADMAC（總固體質量的0.5wt%）、1.5g氧化鋁溶膠和陰離子聚丙烯酰胺A-PAM（總固體質量的0.5wt%）充分混合，最后加入1.5g絕干漿，充分混合。懸濁液在標準紙頁成形器上抄紙，濕紙頁在烘箱內105℃干燥1小時，馬弗爐中550℃煅燒5小時，得Zn(salen)催化紙。
（3）催化液化生物質
在1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽和Zn(salen)催化紙存在的條件下，對生物質處理；對生物質處理時，Zn(salen)催化紙用量為生物質質量的0.2%；對生物質處理時，溫度為180℃，時間為60min；與常規離子液體催化生物質相比，離子液體中Zn(salen)催化紙催化液化生物質的工藝提高液化率20%。
實施例2：本離子液體中Cu(salen)催化紙催化液化生物質的工藝，具體內容如下：
（1）Cu(salen)催化紙的制備方法參照實施例1步驟（1）、（2）；
（2）在離子液體N-乙基-吡啶硫酸氫鹽和Cu(salen)催化紙存在的條件下，對生物質處理；對生物質處理時，Cu (salen)催化紙用量為生物質質量的0.4%；對生物質處理時，溫度為200℃，時間為40 min；與常規離子液體催化生物質相比，離子液體中Cu (salen)催化紙催化液化生物質的工藝提高液化率25%。
實施例3：本離子液體中Mn(salen)催化紙催化液化生物質的工藝，具體內容如下：
（1）Mn(salen)催化紙的制備方法參照實施例1步驟（1）、（2）；
（2）在離子液體四乙基硫酸氫銨和Mn(salen)存在的條件下，對生物質處理；對生物質處理時，Mn(salen)催化紙用量為生物質質量的0.6%；對生物質處理時，溫度為220℃，時間為20 min；與常規離子液體催化生物質相比，離子液體中Mn(salen)催化紙催化液化生物質的工藝提高液化率30%。
實施例4：本離子液體中Co(salen)催化紙催化液化生物質的工藝，具體內容如下：
（1）Co(salen)催化紙的制備方法參照實施例1步驟（1）、（2）；
（2）在離子液體N-乙基-吡啶硫酸氫鹽和Co (salen)存在的條件下，對生物質處理；對生物質處理時，Co (salen)催化紙用量為生物質質量的0.3%；對生物質處理時，溫度為190℃，時間為30min；與常規離子液體催化生物質相比，離子液體中Co (salen)催化紙催化液化生物質的工藝提高液化率26%。
實施例5：本離子液體中Fe(salen)催化紙催化液化生物質的工藝，具體內容如下：
（1）Fe (salen)催化紙的制備方法參照實施例1步驟（1）、（2）；
（2）在離子液體1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽和Fe (salen)存在的條件下，對生物質處理；對生物質處理時，Fe (salen)催化紙用量為生物質質量的0.5%；對生物質處理時，溫度為210℃，時間為50min；與常規離子液體催化生物質相比，離子液體中Fe(salen)催化紙催化液化生物質的工藝提高液化率28%。