控制內燃機中的活塞漆膜形成的方法和用途與流程

            文檔序號:11632793閱讀:415來源:國知局
            本發明涉及方法和用途,在特定方面中涉及控制火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機中的活塞漆膜(varnish)形成的方法,在另一些方面中涉及添加劑的組合作為火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機的燃料組合物中的活塞漆膜控制添加劑的用途。本發明還涉及控制發動機中的動力輸出、燃料經濟性、發動機磨損、活塞環粘著和竄氣的方法。在火花點火內燃機的運行過程中,竄漏氣體從燃燒室經活塞表面進入發動機油底殼。竄漏氣體可攜帶燃料、潤滑油、水蒸氣和燃燒產物并可將其沉積在活塞金屬表面上。在活塞金屬表面上遇到高溫,這導致這些組分凝結、致密化并部分氧化以形成漆樣物質。燃料的化學組成因此是活塞漆膜形成的速率和嚴重程度中的一個因素。活塞漆膜更多積聚在低金屬表面間隙區(活塞摩擦表面區)中。活塞漆膜會降低發動機的性能。例如,活塞漆膜可以是提高的活塞環粘著、提高的竄氣水平、提高的發動機磨損水平、降低的燃料經濟性和降低的動力輸出中的一個因素。通常,已使用潤滑油中的添加劑控制活塞漆膜的形成。根據us3784474的摘要,含有烴基取代的胺無灰清凈劑、聚氧化烯衍生物和堿土金屬的潤滑油減輕或防止在內燃機的內部金屬表面上形成漆膜、油泥和沉積物。但是,仍然需要包含為火花點火內燃機提供合適的去污力但控制活塞漆膜形成的組分的燃料組合物。根據其段落[0145],us2013/000584公開了一種燃料組合物,其包含一種或多種用于抑制發動機部件上的漆膜沉積物形成的具有末端胺基的聚(羥基羧酸)衍生物。在us2013/000584中沒有公開該燃料組合物的去污力。根據其段落[0002],us2006/0277820涉及一種用于燃料的沉積物控制添加劑組合物,其包含具有大約700至大約1000的平均分子量的聚異丁烯胺(piba)和曼尼希堿作為該沉積物控制添加劑制劑的協同組分。us2006/0277820的段落[0015]陳述:“曼尼希堿已獨自或與二胺結合用于減少汽化器表面上的沉積物。如本申請中公開,通過使用曼尼希堿和聚異丁烯胺作為沉積物控制添加劑制劑的協同組分已實現驚人的結果,顯著減少汽化器上的沉積物并使以汽油為燃料的火花點火內燃機中的進氣道燃料噴射器和進氣閥保持干凈”。us2006/0277820的段落[0069]涉及根據cecf-20-a-98的使用mercedesbenzm111engine的進氣閥沉積物試驗且段落[0070]涉及進氣道燃料噴射器結垢臺架試驗。us2006/0277820中的公開內容沒有解決活塞漆膜的形成。因此,仍然需要減少或至少減輕如上文指定的問題的方法和用途方面。根據本發明的第一方面,提供一種控制火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機中的活塞漆膜形成的方法,所述方法包括向所述發動機供應一種燃料組合物,其包含下列成分的組合:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺。根據本發明的另一方面,提供下列成分作為火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機的燃料組合物中的活塞漆膜控制添加劑的用途:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺。根據本發明的另一方面,提供一種降低用于火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機的燃料組合物的活塞漆膜形成趨勢的方法,所述方法包括在一個或多個步驟中向所述燃料組合物中并入:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺以產生包含組合的所述添加劑并在所述發動機中使用時產生比在所述發動機中使用無所述添加劑組合的燃料組合物時形成的活塞漆膜少的活塞漆膜的燃料組合物。根據本發明的另一方面,提供包含下列成分的組合的添加劑組合物用于改進燃料組合物在火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機中的活塞漆膜控制性能的用途:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺。根據本發明的另一方面,提供一種控制火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機中的動力輸出、燃料經濟性、發動機磨損、活塞環粘著和竄氣中的至少一者的方法,所述方法包括向所述發動機供應一種燃料組合物,其包含下列成分的組合:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺。根據本發明的另一方面,提供下列成分作為火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機的燃料組合物中的動力輸出、燃料經濟性、發動機磨損、活塞環粘著和竄氣控制添加劑中的至少一者的用途:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺。在實施方案中,該烴基取代的芳族化合物是曼尼希堿添加劑。在實施方案中,該聚烯胺是聚異丁烯胺。本發明的多方面通過組合使用烴基取代的芳族化合物和聚烯胺來解決指定技術問題等。特別已經發現,包含烴基取代的芳族化合物和聚烯胺的組合的燃料組合物在用于火花點火內燃機時表現出有益的活塞漆膜形成控制。該燃料組合物在用于壓縮點火汽油內燃機時也可表現出有益的活塞漆膜形成控制。聚烯胺該聚烯胺可以是聚c1-10-烯胺。例如,該聚烯胺可以是聚乙烯胺、聚丙烯胺、聚丁烯胺、聚戊烯胺或聚己烯胺。在實例中,該聚烯胺是聚丁烯胺,特別是聚異丁烯胺。聚異丁烯胺有時也被稱作聚異丁基胺或piba。合適的聚異丁烯胺的實例包括聚異丁烯(包括例如異丁烯的均聚物形式的聚異丁烯和異丁烯與次要量(例如最多20重量%)的一種或多種其它單體,包括例如正丁烯、丙烯及其混合物的聚合物形式的聚異丁烯)的單胺、二胺和多胺。合適的聚異丁烯胺的實例包括us4832702、us6140541、us6909018和/或us7753970中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的聚異丁烯胺。合適的聚異丁烯胺的實例包括us4832702中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的聚異丁烯胺。因此,合適的聚異丁烯胺包括結構式i所示的化合物:其中r1是可衍生自或衍生自異丁烯和最多20重量%正丁烯的聚丁基或聚異丁基且r2和r3相同或不同并各自獨立地為:氫;脂族或芳族烴基;伯或仲、芳族或脂族氨基亞烷基或聚氨基亞烷基;聚氧化烯基;雜芳基或雜環基;或與它們鍵合的氮原子一起形成可存在其它雜原子的環。在至少一些實例中,r2和r3相同或不同并各自獨立地為:氫;烷基;芳基;羥烷基;或通式(ii)所示的氨基亞烷基:其中r4是亞烷基且r5和r6相同或不同并各自獨立地為:氫;烷基;芳基;羥烷基;聚丁基;或聚異丁基;或通式(iii)所示的聚氨基亞烷基:[–r4–nr5]mr6(iii)其中r4基團相同或不同且r5基團相同或不同,并且r4、r5和r6具有上述含義且m是2至8的整數;或通式(iv)所示的聚氧化烯基:[–r4–o–]nx(iv)其中r4基團相同或不同并具有上述含義,x是烷基或h且n是1至30的整數。在至少一些實例中,r2和r3與它們鍵合的氮原子一起形成嗎啉基、吡啶基、哌啶基、吡咯基、嘧啶基、吡咯啉基、吡咯烷基、吡嗪基或噠嗪基。在至少一些實例中,r1是衍生自或可衍生自異丁烯和最多20重量%正丁烯的含有20至400個碳原子的聚丁基或聚異丁基。在至少一些實例中,r1是衍生自或可衍生自異丁烯和最多20重量%正丁烯的含有32至200個碳原子的聚丁基或聚異丁基,且r2和r3相同或不同并各自獨立地為:氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、苯基、–ch2–ch2–nh2、–ch2–ch2–ch2–n(ch3)2或–[–ch2–ch2–nh]p–ch2–ch2–nh2(其中p是1至7,例如1至3的整數)、–ch2–ch2–oh、–[–ch2–ch2–o]q–ch2–oh(其中q是1至30的整數)或與它們鍵合的氮原子一起形成嗎啉基。合適的聚異丁烯胺添加劑的實例還包括us6140541和us6909018中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的聚異丁烯胺。因此,合適的聚異丁烯胺的實例包括式(v)所示的化合物:其中r7、r8、r9和r10彼此獨立地各自為氫或表現出最多40000的數均分子量的未取代或取代的、飽和或單-或多不飽和脂族基團,至少一個基團r7至r10表現出150至40000的數均分子量,且r11和r12彼此獨立地各自為h;烷基,例如c1至c18烷基;環烷基;羥烷基;氨基烷基;烯基;炔基、芳基;芳基烷基;烷基芳基;雜芳基;式(vi)所示的亞烷基-亞胺基:其中:alk是直鏈或支鏈亞烷基m是0至10的整數;且r13和r14彼此獨立地各自為h;烷基,例如c1至c18烷基;環烷基;羥烷基;氨基烷基;烯基;炔基、芳基;芳基烷基;烷基芳基;雜芳基,或與它們鍵合的氮原子一起形成雜環結構,或r11和r12與它們鍵合的氮原子一起形成雜環結構。在至少一些實例中,r11、r12、r13和r14各自獨立地被附加的帶有羥基或氨基的烷基取代。合適的聚異丁烯胺添加劑的實例還包括us7753970中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的聚異丁烯胺。因此,合適的聚異丁烯胺的實例包括衍生自或可衍生自聚異丁烯的聚異丁烯胺,所述聚異丁烯衍生自或可衍生自異丁烯或異丁烯單體混合物,例如異丁烯和最多20重量%正丁烯的混合物。合適的聚異丁烯胺包括衍生自或可衍生自通過相同或不同的直鏈或支鏈c4烯烴單體(它們在至少一些實例中合適地無規分布在聚合產物中)的聚合衍生或可衍生的聚異丁烯的聚異丁烯胺。合適的聚異丁烯胺包括衍生自或可衍生自高反應性聚異丁烯的聚異丁烯胺。高反應性聚異丁烯含有高含量的末端雙鍵(有時也被稱作α-烯屬雙鍵和/或亞乙烯基雙鍵),例如聚異丁烯中的總烯屬雙鍵的至少20%或至少50%或至少70%。這些有時由下列通用結構表示:。高反應性聚異丁烯可通過例如us4152499中描述的方法制造。在至少一些實例中,該聚異丁烯胺含有表現出大約200至大約10000,例如大約500至大約5000、或大約700至大約1500、或大約800至大約1200、或大約850至大約1100,例如大約1000的數均分子量的聚異丁烯基團。在至少一些實例中,該聚異丁烯胺衍生自或可衍生自表現出至少一種下列性質的聚異丁烯:(i)可衍生自或衍生自異丁烯和最多20重量%正丁烯;(ii)可衍生自或衍生自含有占聚異丁烯中的總烯屬鍵的至少70摩爾%的亞乙烯基雙鍵的異丁烯混合物;(iii)含有至少85重量%異丁烯單元;(iv)1.05至7的多分散性。例如在us4832702、us6140541、us6909018和/或us7753970中描述了制造合適的聚異丁烯胺的方法。在至少一些實例中,存在/使用多于一種聚烯胺。如果存在/使用多于一種聚烯胺,各聚烯胺可以是聚異丁烯胺。在至少一些實例中,該聚烯胺以至少大約50ppm的活性物濃度,例如以至少大約70ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中。在至少一些實例中,該聚烯胺以最多大約500ppm的活性物濃度,例如以最多大約300ppm的濃度存在于/用于燃料組合物中。在至少一些實例中,該聚烯胺以大約50ppm至大約500ppm,如大約70ppm至大約300ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中。活性物濃度是指活性聚烯胺的濃度,不考慮例如任何溶劑等。技術人員清楚的是,本文中以ppm表示的活性物濃度是重量ppm。通常,該聚烯胺以大約50ppm至大約160ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中。但是,在一些實例中,可以使用更高處理率。在這樣的情況下,該聚烯胺可以大約160ppm至大約500ppm的濃度存在于/用于燃料組合物中。如果使用多于一種聚烯胺,聚烯胺的總濃度如本文所述。烴基取代的芳族化合物該烴基取代的芳族化合物可以是烴基取代的羥基芳族化合物,如烴基取代的酚化合物。烴基取代基可以連接在酚環的鄰位、間位或對位。該烴基取代的芳族化合物的烴基取代基可以表現出大約700至大約1500,如大約900至大約1300的數均分子量。在實施方案中,在該燃料組合物中可以使用曼尼希堿添加劑。曼尼希堿添加劑的實例包括通過烴基取代的羥基芳族化合物、胺和醛在曼尼希縮合反應條件下的反應獲得或可獲得的那些。合適的反應條件包括至少一個(例如所有)下列條件:在40℃至200℃的溫度下;在不存在或存在溶劑下;2至4小時的反應時間;和在共沸蒸餾除去水副產物的情況下。適用于制備曼尼希堿添加劑的醛的實例包括:脂族醛,包括例如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛和硬脂醛;芳族醛,包括例如苯甲醛和水楊醛;和雜環醛,包括例如糠醛和噻吩醛。在至少一些實例中也可以使用甲醛前體,包括例如低聚甲醛和甲醛水溶液,包括例如福爾馬林。烴基取代的羥基芳族化合物的代表性烴基取代基的實例包括例如聚烯烴聚合物,例如聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯、乙烯α-烯烴共聚物等。其它實例包括丁烯和/或異丁烯和/或丙烯和一種或多種可與其共聚的單烯烴共聚單體(例如乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)的共聚物,其中該共聚單體分子含有至少50重量%的丁烯和/或異丁烯和/或丙烯單元。在一些實例中,該共聚物是脂族的并在一些實例中含有非脂族基團(例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙烯基苯等),在任何情況下所得聚合物基本上是脂族烴聚合物。合適的曼尼希堿添加劑的實例包括其中芳族基團的烴基取代基是或包含聚異丁烯的曼尼希堿添加劑。這樣的化合物有時被稱作pib-曼尼希堿添加劑。在至少一些實例中,烴基取代的羥基芳族化合物的烴基取代基包括獲自或可獲自純或基本純的1-丁烯的聚合物;獲自或可獲自純或基本純的異丁烯的聚合物;和獲自或可獲自1-丁烯、2-丁烯和異丁烯的混合物的聚合物。在至少一些實例中,該烴基取代的羥基芳族反應物獲自或可獲自高反應性聚異丁烯。高反應性聚異丁烯含有高含量的末端雙鍵(有時也稱作α-烯屬雙鍵和/或亞乙烯基雙鍵),例如聚異丁烯中的總烯屬雙鍵的至少20%或至少50%或至少70%。含有相對高比例的含末端亞乙烯基的聚合物分子的高反應性聚丁烯的實例包括通過us4152499和de2904314中描述的方法獲得或可獲得的那些。在至少一些實例中,該烴基取代基含有一些殘留不飽和度,但它們通常基本飽和。在至少一些實例中,該烴基取代基是表現出1至4,例如1至2的例如通過凝膠滲透色譜法(有時也稱作gpc)測得的多分散性的聚合物。在一些實例中,用于制備曼尼希堿添加劑的羥基芳族化合物的烴基取代基(其在一些情況下是或包含聚異丁烯)可能表現出大約700至大約1500,如大約900至大約1300的數均分子量。合適的曼尼希堿添加劑的實例包括us5634951、us5697988、us6800103、us7597726和/或us20090071065中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的那些。合適的曼尼希堿添加劑的實例包括us5634951中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的那些。因此,合適的曼尼希堿添加劑的實例包括通過(i)1摩爾份的至少一種在環上包含衍生自表現出500至3000的數均分子量的聚烯烴的脂族烴基取代基的羥基芳族化合物、(ii)0.8至1.3摩爾份的至少一種醛和(iii)0.8至1.5摩爾份的至少一種在分子中包含一個能與(i)和(ii)發生曼尼希縮合反應的伯或仲氨基的脂族多胺(該分子中的其它氨基(如果有的話)對參與這樣的曼尼希縮合反應基本呈惰性)的反應可獲得或獲得的那些,條件是醛與胺的摩爾比為1.2或更低。合適的羥基芳族化合物(i)的實例包括高分子量烷基取代的羥基芳族化合物,包括聚丙基酚(包括通過用聚丙烯將酚烷基化形成的那些)、聚丁基酚(包括通過用聚丁烯和/或聚異丁烯將酚烷基化形成的那些)和聚丁基-共-聚丙基酚(包括通過用丁烯和/或異丁烯和丙烯的共聚物將酚烷基化形成的那些)。其它羥基芳族化合物包括例如長鏈烷基酚,例如通過用丁烯和/或異丁烯和/或丙烯和一種或多種可與其共聚的單烯烴共聚單體(包括例如乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)的共聚物將酚烷基化制成的那些,例如其中該共聚物含有至少50重量%的丁烯和/或異丁烯和/或丙烯單元的那些。該共聚單體可以是脂族的,也可含有非脂族基團(例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙烯基苯等)。合適的實例包括聚丁基酚(例如通過用聚丁烯將酚烷基化形成),該聚丁烯包括例如由純或基本純的1-丁烯或異丁烯和1-丁烯、2-丁烯和異丁烯中的兩種或所有三種的混合物制成的聚合物。高反應性聚丁烯也是用于制造合適的烴基取代的羥基芳族化合物的合適實例。烴基取代的羥基芳族化合物的實例包括對位取代的羥基芳族化合物。烴基取代的羥基芳族化合物的實例包括含有一個、兩個或多于兩個烴基取代基的那些。合適的多胺反應物(iii)的實例包括例如含有單個反應性伯或仲氨基的亞烷基多胺。實例包括包含其它基團(包括例如羥基、氰基、酰氨基等)的那些。合適的多胺的實例包括脂族二胺,例如含有一個伯或仲氨基和一個叔氨基的那些。實例包括n,n,n”,n”-四烷基二亞烷基三胺;n,n,n’,n”-四烷基三亞烷基四胺;n,n,n’,n”,n”’-五烷基三亞烷基四胺;n,n-二羥烷基-α,ω-亞烷基二胺;n,n,n’-三羥烷基-α,ω-亞烷基二胺;三(二烷基氨基烷基)氨基烷基甲烷等,包括例如其中烷基相同或不同的那些,包括通常含有不多于12個碳原子,例如1至4個碳原子,每個例如甲基和/或乙基的那些。含有一個可參與曼尼希縮合反應的反應性伯或仲氨基和至少一個無法直接參與曼尼希反應的位阻氨基的多胺的實例包括例如n-(叔丁基)-1,3-丙二胺;n-新戊基-1,3-丙二胺;n-(叔丁基)-1-甲基-1,2-乙二胺;n-(叔丁基)-1-甲基-1,3-丙二胺和3,5-二(叔丁基)氨基乙基哌嗪。合適的曼尼希堿添加劑的實例還包括us5697988中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的那些。因此,合適的曼尼希堿添加劑的實例包括(i)高分子量烷基取代的酚、(ii)胺和(iii)醛的曼尼希反應產物,其中(i)、(ii)和(iii)以1.0:0.1-10.0:0.1-10的比率反應。在至少一些實例中,該曼尼希反應產物通過使烷基取代的羥基芳族化合物(其烷基取代基具有600至14000的數均分子量(mn)),例如聚烷基酚(其聚烷基取代基衍生自或可衍生自表現出600至3000,例如750至1200的數均分子量的1-單-烯烴聚合物);含有至少一個>nh基團的胺,例如式h2n-(a-nh-)xh所示的亞烷基多胺(其中a是含有1至10個碳原子的二價亞烷基且x是1至10的整數);和醛,例如甲醛在溶劑存在下縮合獲得或可獲得。合適的反應條件包括下列中的一個或多個:○在室溫至95℃的溫度下操作;○使化合物獨自或在易除去的溶劑,例如苯、二甲苯、甲苯或溶劑精制中性油存在下反應;○使用甲醛(例如福爾馬林)作為醛;○在升高的溫度(例如120℃至175℃)下加熱該反應混合物,同時例如鼓入惰性汽提氣體(例如氮氣、二氧化碳等)直至脫水完全;和○過濾反應產物并用溶劑稀釋。曼尼希反應產物的實例包括通過使烷基酚、亞乙基多胺和甲醛以1.0:0.5-2.0:1.0-3.0的各自摩爾比反應生成或可生成的那些,其中該烷基酚的烷基表現出600至3000,例如740至1200或800至950或例如900的數均分子量(mn)。烷基取代的羥基芳族化合物的實例包括對位取代的單烷基酚和鄰單烷基酚和二烷基酚。胺反應物的實例包括多胺,例如聚乙烯胺。胺反應物的實例還包括單和二-氨基烷烴和它們的取代類似物,例如乙基胺、二甲基胺、二甲基氨基丙基胺和二乙醇胺;芳族二胺(例如苯二胺和二胺萘);雜環胺(例如嗎啉、吡咯、吡咯烷、咪唑、咪唑烷和哌啶);三聚氰胺;和它們的取代類似物。胺反應物的實例包括亞烷基多胺,例如直鏈、支鏈或環狀多胺;直鏈和/或支鏈和/或環狀多胺的混合物,其中各亞烷基含有1至10個碳原子,例如2至20個碳原子。多胺的實例包括含有3至7個氮原子的那些。合適的曼尼希堿添加劑的實例還包括us6800103中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的那些。因此,合適的曼尼希堿添加劑的實例包括通過使(i)至少一種在環上含有(a)衍生自表現出500至3000的數均分子量的聚烯烴的脂族烴基取代基和(b)c1-4烷基的取代的羥基芳族化合物;(ii)至少一種仲胺;和(iii)至少一種醛的混合物反應獲得或可獲得的那些。在至少一些實例中,在添加組分(i)之前使組分(ii)和(iii)預反應以形成中間體。在至少一些實例中,在高于40℃的溫度下加熱由組分(i)、(ii)和(iii)形成的混合物,在此溫度下發生曼尼希縮合反應。在至少一些實例中,該曼尼希反應產物通過使二取代的羥基芳族化合物(其中烴基取代基(a)包含表現出500至3000的數均分子量和1至4的多分散性的聚丙烯、聚丁烯或乙烯α-烯烴共聚物)、一種或多種仲胺和至少一種醛反應獲得或可獲得。在至少一些實例中,使用二丁基胺作為胺、甲醛或福爾馬林作為醛,且取代的羥基芳族化合物:二丁基胺:甲醛的摩爾比分別為1:0.8-1.5:0.8-1.5,例如分別為1:0.9-1.2:0.9-1.2。代表性的二取代的羥基芳族化合物的實例包括通式(vii)所示的那些:(vii)其中各r是h、c1-4烷基或表現出500至3000的數均分子量的烴基取代基,條件是一個r是h,一個r是c1-4烷基且一個r是烴基取代基。烴基取代的羥基芳族化合物(ii)的代表性烴基取代基的實例包括聚烯烴聚合物,例如聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯、乙烯α-烯烴共聚物等。其它實例包括丁烯和/或異丁烯和/或丙烯和一種或多種可與其共聚的單烯烴共聚單體(例如乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)的共聚物,其中該共聚單體分子含有至少50重量%的丁烯和/或異丁烯和/或丙烯單元。在一些實例中,該共聚物是脂族的并在一些實例中含有非脂族基團(例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙烯基苯等),在任何情況下所得聚合物基本上是脂族烴聚合物。高反應性聚丁烯也適用于制造合適的烴基取代的羥基芳族化合物。合適的二取代的羥基芳族化合物的實例包括通過用上述高分子量聚合物將鄰甲酚烷基化獲得或可獲得的那些。在至少一些實例中合適地,該烴基取代基在二取代的羥基芳族化合物的對位上,且c1-4烷基取代基在鄰位上。代表性仲胺(ii)的實例包括通式(viii)所示的那些:(viii)其中r’和r’’各自獨立地為含有1至30個碳原子,例如1至18個碳原子或1至6個碳原子的烷基、環烷基、芳基、烷芳基或芳烷基。實例包括二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、二戊基胺和二環己基胺。合適的曼尼希堿添加劑的實例還包括us7597726中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的那些。因此,合適的曼尼希堿添加劑的實例包括(i)含有位阻伯氨基的多胺、(ii)烴基取代的羥基芳族化合物和(iii)醛的曼尼希縮合反應產物。含有位阻伯氨基的多胺(i)的實例包括(a)含有位阻伯氨基的脂族環狀多胺,(b)含有位阻伯氨基的無環脂族多胺及其組合。在至少一些實例中,該曼尼希反應產物通過使(1)1,2-二氨基環己烷、(2)聚異丁烯取代的甲酚和/或酚和(3)甲醛反應獲得或可獲得,例如其中反應物(1)、(2)和(3)在曼尼希反應中以等摩爾比例反應。在至少一些實例中,將該曼尼希反應產物分散在液體載體流體中。在至少一些實例中,該多胺反應物除相同多胺分子中的至少一個參與曼尼希反應的反應性氨基外還含有不參與與烴基取代的羥基芳族反應物的曼尼希縮合反應的氨基。反應性氨基的實例包括伯和仲氨基,例如非位阻的反應性伯氨基。含有反應性氨基和位阻氨基的多胺的實例包括式(ix)所示的那些:(ix)其中x和z各自是亞甲基,y是亞烷基或亞烷基氨基,n是0或1,q是適合與x和z形成環結構的任選亞烷基,e是烴基,t是0或1,r1是烴基或氫,條件是如果n是1,則r1是烴基,r2是氫或烴基,m是0或1,條件是如果存在q,則m是0。如果r1和/或r2是烴基,則這樣的烴基的實例包括c1至c8烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等)。當n是1時,y的實例包括c1至c8亞烷基;亞烷基氨基(例如亞甲基氨基(-ch2n(h)-)、二亞甲基氨基(-ch2n(h)-ch2-)、亞甲基氨基-乙基亞甲基氨基(-ch2n(h)-c2h4n(h)-ch2-)等)。當t是1時,e的實例包括亞甲基、亞乙基、亞異丙基等。q的實例包括亞烷基鏈,例如c2-c4亞烷基鏈。含有位阻伯氨基的多胺的實例包括脂族環狀多胺,包括例如多氨基環烷烴,例如多氨基環己烷,包括1,2-二氨基環己烷(1,2-diaminodicyclohexane)、1,3-二氨基環己烷(1,3-diaminodicyclohexane)和1,4-二氨基環己烷(1,4-diaminodicyclohexane),例如如下式xa、xb和xc所示:xaxbxc。在至少一些實例中,在該脂族環狀多胺結構中,當位阻/受保護的氨基和反應性氨基相對于彼此以鄰位構型以外的布置存在時,位阻烴基通常鍵合到與位阻伯氨基所鍵合的碳原子相同的碳原子上。在至少一些實例中(例如化合物xc),反應性氨基作為直接連接到環結構上的插入取代基(interveningsubstituent)的一部分存在。在至少一些實例中使用異構體的混合物。合適的無環脂族多胺反應物的實例包括含有在物理上受到空間保護以防止或至少顯著阻礙其參與曼尼希縮合反應的能力的伯氨基的亞烷基多胺。在至少一些實例中,該位阻伯氨基通常連接到該多胺化合物中的仲或叔碳原子上。該無環脂族多胺在相同分子中具有參與曼尼希縮合反應的合適反應性氨基(例如伯或仲)。在至少一些實例中,存在其它取代基,例如羥基、氰基、酰氨基等。含有位阻伯氨基的無環脂族多胺的實例包括式xia、xib、xic和xid所示的那些:xia其中各r1和r2是烴基或氫,條件是其中至少一個是烴基。烴基的實例包括c1至c8烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基等;xibxicxid。烴基取代的羥基芳族化合物(ii)的實例包括式xii所示的那些:xii其中各r是h、c1-4烷基或表現出300至2000,例如500至1500的例如通過凝膠滲透色譜法測得的平均分子量(mw)的烴基取代基,條件是至少一個r是h且一個r是如上定義的烴基取代基。烴基取代的羥基芳族化合物(ii)的代表性烴基取代基的實例包括聚烯烴聚合物,例如聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯、乙烯α-烯烴共聚物等。其它實例包括丁烯和/或異丁烯和/或丙烯和一種或多種可與其共聚的單烯烴共聚單體(例如乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)的共聚物,其中該共聚單體分子含有至少50重量%的丁烯和/或異丁烯和/或丙烯單元。在一些實例中,該共聚物是脂族的并在一些實例中含有非脂族基團(例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙烯基苯等),在任何情況下所得聚合物基本上是脂族烴聚合物。在至少一些實例中,烴基取代基包括獲自或可獲自純或基本純的1-丁烯的聚合物;獲自或可獲自純或基本純的異丁烯的聚合物;和獲自或可獲自1-丁烯、2-丁烯和異丁烯的混合物的聚合物。在至少一些實例中,該烴基取代的羥基芳族反應物獲自或可獲自高反應性聚異丁烯。在至少一些實例中,合適的二取代的羥基芳族化合物通過用高分子量烴基聚合物,例如表現出300至2000的平均分子量的烴基聚合物將鄰甲酚烷基化,例如通過用表現出300至2000,例如500至1500的平均分子量的聚異丁烯將鄰甲酚或鄰苯酚烷基化獲得或可獲得。合適的曼尼希堿添加劑的實例還包括us20090071065中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的那些。因此,合適的曼尼希堿添加劑的實例包括:(i)具有伯氨基的多胺、(ii)烴基取代的羥基芳族化合物和(iii)醛的曼尼希縮合反應產物,其中該曼尼希反應在(i):(ii):(iii)的一定的總摩爾比下進行,所述一定的總摩爾比使得例如多胺(i)可與烴基取代的羥基芳族化合物(ii)反應以獲得基本純的中間體,所述中間體可與醛(iii)反應以獲得曼尼希反應產物,例如在一鍋反應法中。多胺(i)的實例包括1,2-二氨基環己烷、1,3-二氨基丙烷和1,2-二氨基乙烷。合適的摩爾比(i):(ii):(iii)的實例包括1:2:3和1:1:2。烴基取代的羥基芳族化合物的實例包括式(xiii)所示的那些:(xiii)其中各r是h、c1-4烷基或表現出300至2000,例如500至1500的例如通過凝膠滲透色譜法測得的平均分子量(mw)的烴基取代基,條件是至少一個r是h且一個r是如上定義的烴基取代基。烴基取代基的實例包括聚烯烴聚合物,例如聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯和乙烯α-烯烴共聚物以及丁烯和/或異丁烯和/或丙烯和一種或多種可與其共聚的單烯烴共聚單體(例如乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)的共聚物,其中該共聚物含有至少50重量%的丁烯和/或異丁烯和/或丙烯單元。在至少一些實例中,作為高反應性亞乙烯基異構體,聚烯烴聚合物烴基取代基在碳鏈上的末端位置含有其烯烴雙鍵的至少20%,例如50%或70%。烴基取代基的實例包括獲自或可獲自聚異丁烯的那些,例如獲自或可獲自純或基本純的1-丁烯或異丁烯的聚異丁烯和獲自或可獲自1-丁烯、2-丁烯和異丁烯中的兩種或三種的混合物的聚合物。烴基取代基的實例包括獲自或可獲自具有相對較高比例的含末端亞乙烯基的聚合物的高反應性聚異丁烯的那些,例如該聚異丁烯中的總末端烯屬雙鍵的至少20%、50%或70%包含烷基亞乙烯基異構體。在至少一些實例中,存在/使用多于一種烴基取代的芳族化合物。當存在/使用多于一種烴基取代的芳族化合物時,各烴基取代的芳族化合物可以是曼尼希堿添加劑。在至少一些實例中,該烴基取代的芳族化合物以至少大約20ppm的活性物濃度,例如以至少大約30ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中。在至少一些實例中,該烴基取代的芳族化合物以最多大約300ppm的活性物濃度,例如以最多大約120ppm的濃度存在于/用于燃料組合物中。在至少一些實例中,該烴基取代的芳族化合物以大約20ppm至大約300ppm,如大約30ppm至大約120ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中。活性物濃度是指活性烴基取代的芳族化合物的濃度,不考慮例如任何溶劑等。通常,該烴基取代的芳族化合物以大約20ppm至大約70ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中。但是,在一些實例中,可以使用更高處理率。在這樣的情況下,該烴基取代的芳族化合物可以大約70ppm至大約300ppm的濃度存在于/用于燃料組合物中。如果存在/使用多于一種烴基取代的芳族化合物,烴基取代的芳族化合物的總濃度如本文所述。在一些實例中,聚烯胺以大約50ppm至大約500ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中且烴基取代的芳族化合物以大約20ppm至大約300ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中。通常,聚烯胺可以大約50ppm至大約160ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中且烴基取代的芳族化合物可以大約20ppm至大約70ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中。但是,在一些實例中,聚烯胺可以大約160ppm至大約500ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中且烴基取代的芳族化合物可以大約70ppm至大約300ppm的活性物濃度存在于/用于燃料組合物中。在至少一些實例中,聚烯胺:烴基取代的芳族化合物的活性物重量比為大約10:1至大約1:10,例如大約5:1至大約1:5。如果存在/使用多于一種聚烯胺和/或多于一種烴基取代的芳族化合物,所有聚烯胺:所有烴基取代的芳族化合物的活性物重量比如本文所述。通常,該聚烯胺含有表現出大約700至大約1500(例如大約800至大約1200)的數均分子量的聚烯烴基團(polyalkylenegroup)且該烴基取代的芳族化合物的烴基取代基(其在一些情況下是或包含聚異丁烯)表現出大約700至大約1500(例如大約900至大約1300)的數均分子量。載體流體在至少一些實例中,載體流體(有時也稱作引入助劑(inductionaid)或流化劑)存在于/用于所述燃料組合物、所述用途和/或所述方法中。在至少一些實例中,存在/使用多于一種載體流體。在至少一些實例中,該載體流體與聚烯胺一起提供。在至少一些實例中,該載體流體與烴基取代的芳族化合物一起提供。在至少一些實例中,載體流體與聚烯胺和烴基取代的芳族化合物中的每一者一起提供,所述載體流體可以相同或不同。在至少一些實例中,該載體流體獨立于聚烯胺和烴基取代的芳族化合物而提供。例如在us2009/0071065段落[0038]至[0053]中描述了合適的載體流體的實例。因此,合適的載體流體的實例包括液體聚-α烯烴低聚物、液體聚烯烴(例如聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯等)、液體加氫處理的聚烯烴(例如加氫處理的聚丙烯、加氫處理的聚丁烯、加氫處理的聚異丁烯等)、礦物油、液體聚(氧化烯)化合物、液體醇、液體多元醇、液體酯等。載體流體的實例包括(1)礦物油或礦物油的共混物,例如表現出小于120的粘度指數的那些;(2)一種聚α烯烴或聚α烯烴的共混物,例如表現出500至1500的平均分子量的那些;(3)聚醚,包括聚(氧化烯)化合物,例如表現出500至1500的平均分子量的那些;(4)一種或多種液體聚烯烴;和(5)選自(1)、(2)、(3)和(4)的兩種或更多種的混合物。合適的礦物油載體流體的實例包括鏈烷油、環烷油和瀝青油,例如加氫處理的油。礦物油的實例表現出小于1600sus,例如300至1500sus的在40℃下的粘度和/或表現出小于100,例如30至60的粘度指數。合適的聚α烯烴載體流體的實例包括加氫處理和未加氫處理的聚α烯烴。聚α烯烴的實例包括含有6至12個碳原子的α烯烴單體的三聚物、四聚物和五聚物。合適的聚醚載體流體的實例包括表現出500至1500的平均分子量的聚(氧化烯)化合物,包括例如烴基封端的聚(氧化烯)單醇。聚(氧化烯)化合物的實例包括一種在未稀釋狀態下是表現出在40℃下至少70cst和在100℃下至少13cst的粘度的汽油可溶的液體的烷基聚(氧化烯)單醇或其混合物,包括通過一種含有至少8個碳原子,例如10至18個碳原子的鏈烷醇或其混合物的丙氧基化形成的此類單醇。合適的聚(氧化烯)載體流體的實例包括在未稀釋狀態下表現出在40℃下至少60cst(例如在40℃下至少70cst)和在100℃下至少11cst(例如在100℃下至少13cst)的粘度的那些。合適的聚(氧化烯)載體流體的實例包括在未稀釋狀態下表現出在40℃下不大于400cst(例如在40℃下不大于300cst)和在100℃下不大于50cst(例如在100℃下不大于40cst)的粘度的那些。聚(氧化烯)化合物的實例包括聚(氧化烯)二醇化合物及其單醚衍生物,例如符合上述粘度要求的那些,包括通過使醇或多元醇與環氧烷如環氧丙烷和/或環氧丁烷在使用或不使用環氧乙烷的情況下反應獲得或可獲得的那些,例如分子中的至少80摩爾%的氧化烯基團衍生自或可衍生自1,2-亞丙基的產物。聚(氧化烯)化合物的實例包括us248664、us2425845、us2425755和us2457139中公開的和/或通過其中描述的方法獲得或可獲得的那些。該聚(氧化烯)載體化合物應含有足夠的支化氧化烯單元(例如甲基二亞甲基氧基單元和/或乙基二亞甲氧基單元)以使該聚(氧化烯)化合物可溶于汽油。聚烯烴載體流體的實例包括聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯、聚戊烯、丙烯和丁烯的共聚物、丁烯和異丁烯的共聚物、丙烯和異丁烯的共聚物以及丙烯、丁烯和異丁烯的共聚物及其混合物。聚烯烴載體流體的實例還包括加氫處理的聚丙烯、加氫處理的聚丁烯、加氫處理的聚異丁烯等。聚丁烯載體流體的實例包括表現出例如作為比率mw/mn,即(質量平均分子量)/(數均分子量)表示的窄分子量分布的那些,所述比率有時被稱作多分散性指數。聚丁烯載體流體的實例包括例如如us6048373中所述的表現出作為1.4或更小的比率mw(質量平均分子量)/mn(數均分子量)表示的窄分子量分布的那些。測定質量平均分子量的方法包括靜態光散射、小角度中子散射、x-射線散射和沉降速度。數均分子質量或分子量(mn)可以通過凝膠滲透色譜法測定。在至少一些實例中,該載體流體以至少大約10ppm的濃度,例如以至少大約35ppm的濃度存在于/用于燃料組合物中。在至少一些實例中,該載體流體以最多大約500ppm的濃度,例如以最多大約200ppm的濃度存在于/用于燃料組合物中。在至少一些實例中,該載體流體以大約10ppm至大約500ppm,如大約35ppm至大約200ppm的濃度存在于/用于燃料組合物中。如果存在/使用多于一種載體流體,載體流體的總濃度如本文所述。燃料組合物該燃料組合物適用于例如火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機。該燃料組合物優選用于火花點火內燃機。在至少一些實例中,該燃料組合物具有最多50.0重量ppm,例如最多10.0重量ppm的硫含量。合適的燃料組合物的實例包括加鉛和無鉛燃料組合物。在至少一些實例中,該燃料組合物符合例如如bsen228:2012中闡述的en228的要求。在至少一些實例中,該燃料組合物符合astmd4814-14的要求。在至少一些實例中,用于火花點火內燃機或用于壓縮點火汽油內燃機的燃料組合物表現出例如如根據bsen228:2012規定的下列中的一項或多項(例如全部):-95.0的最小研究法辛烷值、85.0的最小馬達法辛烷值、5.0mg/l的最大鉛含量、720.0至775.0千克/立方米的密度、至少360分鐘的氧化穩定性、5mg/100ml的最大實際膠質含量(溶劑洗過)、1類銅片腐蝕(在50℃下3小時)、清澈明亮的外觀、18.0重量%的最大烯烴含量、35.0重量%的最大芳烴含量和1.00體積%的最大苯含量。合適的燃料組合物的實例包括例如烴燃料、含氧燃料及其組合。烴燃料可以衍生自礦物來源和/或衍生自可再生來源,如生物質(例如生物質制油來源)和/或衍生自天然氣合成油來源和/或衍生自煤制油來源。該燃料組合物中的合適的含氧燃料組分的實例包括具有1至6個碳原子的直鏈和/或支鏈烷基醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇。用于火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機的燃料組合物中的合適的含氧組分包括醚,例如具有5個或更多個碳原子,例如甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚。在至少一些實例中,該燃料組合物具有2.7質量%的最大氧含量。在至少一些實例中,燃料組合物具有如en228中指定的含氧化合物(oxygenate)的最大量,例如甲醇:3.0體積%,乙醇:5.0體積%,異丙醇:10.0體積%,異丁醇:10.0體積%,叔丁醇:7.0體積%,醚(例如具有5個或更多個碳原子):10體積%和其它含氧化合物(根據合適的最終沸點):10.0體積%。在至少一些實例中,燃料組合物包含最多15體積%,例如最多10體積%或最多5.0體積%的濃度的符合en15376的乙醇。含有含氧化合物的燃料組合物的實例包括e5、e10、e15和含有更高濃度的乙醇的燃料組合物,例如高達e85。根據本發明的一個方面,提供一種降低用于火花點火內燃機或壓縮點火汽油內燃機的燃料組合物的活塞漆膜形成趨勢的方法,所述方法包括在一個或多個步驟中向所述燃料組合物中并入:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺以產生包含組合的所述添加劑并在所述發動機中使用時產生比在所述發動機中使用無所述添加劑組合的燃料組合物時形成的活塞漆膜少的活塞漆膜的燃料組合物。在至少一些實例中,該烴基取代的芳族化合物和該聚烯胺作為一個或多個添加劑濃縮物、一個或多個添加劑包(package)和/或一個或多個添加劑分裝包(partpack)的組分分開或一起并入燃料組合物中。在至少一些實例中,該燃料組合物和/或添加劑濃縮物和/或添加劑包和/或添加劑分裝包包含至少一種其它燃料添加劑。在至少一些實例中,該降低燃料組合物的活塞漆膜形成趨勢的方法包括在一個或多個步驟中并入至少一種其它燃料添加劑。在至少一些實例中,該添加劑作為一個或多個添加劑濃縮物和/或添加劑分裝包混入和/或并入,任選包含溶劑或稀釋劑。在至少一些實例中,通過在一個或多個步驟中將一種或多種基礎燃料(例如烴燃料、含氧燃料及其組合)及其組分任選與一種或多種添加劑和/或部分添加劑包濃縮物混合來制備該燃料組合物。在至少一些實例中,在一個或多個步驟中將該添加劑、添加劑濃縮物和/或部分添加劑包濃縮物與燃料或其組分混合。這樣的其它燃料添加劑的實例包括摩擦改進劑、抗磨添加劑、緩蝕劑、去霧劑/破乳劑、染料、標記物、添味劑、辛烷值改進劑、燃燒改進劑、抗氧化劑、抗微生物劑、潤滑改進劑和閥座縮陷添加劑(valveseatrecessionadditive)。燃料組合物中的添加劑(如果存在)的代表性的合適和更合適的獨立量列在表1中。表1中表示的濃度按活性添加劑化合物的重量計,即與任何溶劑或稀釋劑無關。在至少一些實例中,存在多于一種各類型添加劑。在至少一些實例中,在各類型添加劑中,存在多于一種類別的該類型添加劑。在至少一些實例中,存在各類別添加劑的多于一種添加劑。在至少一些實例中,添加劑合適地由制造商和/或供應商在溶劑或稀釋劑中供應。表1合適的摩擦改進劑和抗磨添加劑的實例包括產生灰分的添加劑或無灰添加劑的那些。摩擦改進劑和抗磨添加劑的實例包括酯(例如甘油單油酸酯)和脂肪酸(例如油酸和硬脂酸)。合適的緩蝕劑的實例包括有機羧酸的銨鹽、胺和雜環芳烴,例如烷基胺、咪唑啉和甲苯基三唑。合適的非金屬辛烷值改進劑的實例包括n-甲基苯胺。合適的含金屬的辛烷值改進劑的實例包括甲基環戊二烯基三羰基錳、二茂鐵和四乙基鉛。合適地,該燃料組合物不含所有外加的金屬辛烷值改進劑,包括甲基環戊二烯基三羰基錳,和其它金屬辛烷值改進劑,包括例如二茂鐵和四乙基鉛。合適的抗氧化劑的實例包括酚類抗氧化劑(例如2,4-二-叔丁基酚和3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酸)和胺類抗氧化劑(例如對苯二胺、二環己基胺及其衍生物)。合適的閥座縮陷添加劑的實例包括鉀或磷的無機鹽。在至少一些實例中,該添加劑組合物包含溶劑。合適的溶劑的實例包括聚醚和芳族和/或脂族烴,例如重石腦油如solvesso(商標)、二甲苯和煤油。在至少一些實例中,添加劑以20至25000重量ppm的總量存在于燃料組合物中。因此,添加劑濃縮物中的各添加劑的濃度相應地比在燃料組合物中更高,例如以1:0.00002至0.025的比率。在至少一些實例中,添加劑作為分裝包使用,例如一部分添加劑(有時被稱作煉油廠添加劑)在煉油廠在可替代燃料的制造過程中添加,且一部分添加劑(有時被稱作終端或銷售添加劑)在終端或分配點添加。在至少一些實例中,烴基取代的芳族化合物和聚烯胺作為煉油廠添加劑或作為銷售添加劑與燃料組合物的其它組分合并或混合。在至少一些實例中,烴基取代的芳族化合物和聚烯胺作為銷售添加劑,例如在終端或銷售點與燃料組合物的其它組分合并或混合。一般而言,有兩種類型的火花點火內燃機,其根據將燃料輸送到發動機燃燒室的系統的類型進行分類。進氣道燃料噴射式(pfi)發動機是其中將燃料和空氣的混合物噴入進氣口,然后經一個或多個進氣閥(有時也稱作入口閥或入氣口閥(inletportvalve))進入發動機燃燒室的發動機。合適的進氣道燃料噴射式火花點火內燃機的實例包括任何合適的進氣道燃料噴射式火花點火內燃機,包括例如bmw318i發動機、ford2.3lranger發動機和mbm111發動機。直接噴射式(di)發動機是其中將燃料經噴射器(有時也稱作直接噴射器或直接噴射器噴嘴)直接噴入發動機燃燒室并將空氣經一個或多個進氣閥(有時也稱作空氣入口閥或空氣入氣口閥)引入該燃燒室的發動機。合適的直接噴射式火花點火內燃機的實例包括增壓直接噴射式火花點火內燃機,例如渦輪增壓的直接噴射式發動機和機械增壓的直接噴射式發動機。合適的發動機包括2.0l增壓直接噴射式火花點火內燃機。合適的直接噴射式發動機包括具有側裝式直接噴射器和/或中置式直接噴射器的那些。評估燃料組合物的活塞漆膜控制性能的方法包括基于us工業標準試驗方法:astmd-6593(版本10)的那些,其有時也被稱作ford4.6l“sequencevg”發動機試驗。這一試驗用于測定潤滑劑性能。但是,可以使用標準參比潤滑劑作為潤滑劑和標準參比基礎燃料(向其中加入相關添加劑)作為燃料測試燃料的性能。本發明中所用的燃料組合物控制活塞漆膜形成,但希望它們在發動機的其它地方也表現出良好的去污力。這可以通過測量該燃料組合物的進氣閥保持清凈性能來測定。測量用于火花點火內燃機的燃料組合物的進氣閥沉積物保持清凈性能的方法包括基于us工業標準試驗方法:astmd-6201(版本04,2009)的那些,其有時也根據所用的發動機被稱作ford2.3l“ranger”發動機試驗。本發明的進一步方面包括上文規定的但其中使用曼尼希堿添加劑作為組分a的方面、實施方案、情況和實例。在這些方面中,該曼尼希堿添加劑可以是,但不是必須是烴基取代的芳族化合物。現在參照下列附圖、實驗和實施例僅以舉例的方式描述本發明,其中實施例1根據本發明,實驗a不根據本發明。在附圖中,圖1以圖形形式代表相對于基礎燃料參比而言所測試的燃料組合物的活塞漆膜控制性能。使用us工業標準試驗方法:astmd-6201(版本04,2009)使用ford2.3l進氣道燃料噴射式火花點火內燃機評估進氣閥沉積物(ivd)保持清凈性能。使用e10汽油基礎燃料研究進氣閥沉積物(ivd)保持清凈性能。使用us工業標準試驗方法:astmd-6593(版本20100628)使用ford4.6l進氣道燃料噴射式火花點火內燃機評估活塞漆膜形成。使用astmd-6593中的標準參比燃料(向其中加入相關添加劑)作為燃料。實驗a–僅聚異丁烯評估含有piba添加劑的燃料的活塞漆膜控制性能。選擇實驗中所用的piba量以提供典型的進氣道燃料噴射閥保持清凈性能。活塞漆膜控制性能以圖形形式作為相對%活塞漆膜控制性能(相對于基礎燃料參比)顯示在圖1中。實施例1–曼尼希堿添加劑和聚異丁烯胺的組合評估含有曼尼希堿添加劑和piba添加劑的組合的燃料的活塞漆膜控制性能。選擇實驗中所用的曼尼希堿添加劑和piba的量以提供典型的進氣道燃料噴射閥保持清凈性能,并且其比得上用于實驗a的燃料組合物。活塞漆膜控制性能以圖形形式作為相對%活塞漆膜控制性能(相對于基礎燃料參比)顯示在圖1中。實驗a和實施例1中生成的數據顯示在表2中。表2保持清凈性能(任意單位)處理率(任意單位質量/體積)活塞漆膜沉積物控制性能(%相對于基礎燃料參比)*實驗a10.020.0106%實施例19.918.9115%*較高數值表明較好控制性能。表2和圖1中顯示的數據表明,包含與聚異丁烯胺結合的曼尼希堿添加劑的燃料組合物在火花點火內燃機中表現出有益的活塞漆膜控制。特別地,數據表明,包含與聚異丁烯胺結合的曼尼希堿添加劑的燃料組合物表現出比無添加劑的燃料和僅含聚異丁烯胺的燃料更好的在火花點火內燃機中的活塞漆膜控制。當使用ford2.3l進氣道燃料噴射式火花點火內燃機根據工業標準試驗方法:astmd-6201測量時,例如以提供比得上的去污性能的添加劑濃度與含聚異丁烯胺的燃料進行比較。這些數據闡明一種控制火花點火內燃機中的活塞漆膜形成的方法,所述方法包括向所述發動機供應一種燃料組合物,其包含下列成分的組合:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺。數據還闡明下列成分作為火花點火內燃機的燃料組合物中的活塞漆膜控制添加劑的用途:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺。數據還闡明一種降低用于火花點火內燃機的燃料組合物的活塞漆膜形成趨勢的方法,所述方法包括在一個或多個步驟中向所述燃料組合物中并入:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺以產生包含組合的所述添加劑并在火花點火內燃機中使用時產生比在所述發動機中使用無所述添加劑組合的燃料組合物時形成的活塞漆膜少的活塞漆膜的燃料組合物。數據還表明,包含烴基取代的芳族化合物和聚烯胺的組合的燃料組合物的活塞漆膜控制性能與包含聚烯胺但不含烴基取代的芳族化合物的燃料組合物相比得以改進。包含烴基取代的芳族化合物和聚烯胺的組合的燃料組合物的活塞漆膜控制性能與包含烴基取代的芳族化合物但不含聚烯胺的燃料組合物的性能相比也得以改進。相應地,在一些實例中,使用包含下列成分的組合的添加劑組合物改進燃料組合物在火花點火內燃機中的活塞漆膜控制性能:a.烴基取代的芳族化合物;和b.聚烯胺。當前第1頁12
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