BEA、BOG、CFI、CON、GME、IFR、ISV、LTL、 MEI、MOR、OFF和SAO結構的分子篩中的至少一種。特別優選地,所述第二分子篩為Beta、 SAP0-5、SAP0-40、SSZ-13、CIT-1、口Q-7、ZSM-18、絲光沸石和鋼菱沸石中的至少一種。
[0032] 本發明中,所述第二分子篩中娃鉛原子摩爾比可W為0. 1-100 ;1 ;優選為 30-80:1。
[0033] 根據本發明,優選情況下,所述第一分子篩與所述第二分子篩的重量比為0. 1-15 : 1,優選 1-5 ;1。
[0034] 根據本發明,優選地,W所述催化劑的總重量為基準,所述催化劑含有60-90重 量%的分子篩和10-40重量%的基質。
[0035] 根據本發明,優選情況下,所述基質可W選自氧化鉛、氧化娃、無定形娃鉛、氧化 鉛、氧化鐵、氧化測和堿±金屬氧化物中的至少一種。
[0036] 滿足本發明前述要求的催化劑均可實現本發明的目的,本發明對其制備方法無特 殊要求,根據本發明的一種優選的實施方式,所述催化劑按如下步驟制備;(1)將基質源、 水和任選的酸溶液混合,形成漿液;(2)將分子篩或者含有分子篩和水的懸浮液與所述漿 液混合,得到的催化劑混合物進行成型,任選的進行干燥和賠燒;所述分子篩含有第一分子 篩和第二分子篩,所述第一分子篩為具有十元環一維楠圓型孔道結構的分子篩,所述第二 分子篩為具有十二元環孔道結構的分子篩。
[0037] 根據本發明的一種更優選的實施方式,優選本發明的催化劑按如下步驟制備;(1) 將基質源、水、第一分子篩和任選的酸溶液混合,形成漿液;
[0038] (2)將第二分子篩或者含有第二分子篩和水的懸浮液與所述漿液混合,得到的催 化劑混合物進行成型,任選的進行干燥和賠燒;
[0039] 所述第一分子篩為具有十元環一維楠圓型孔道結構的分子篩,所述第二分子篩為 具有十二元環孔道結構的分子篩。
[0040] 根據本發明的方法,所述第一分子篩和第二分子篩的種類及其用量在前述描述催 化劑時已經詳細介紹,在此不重復描述。
[0041] 根據本發明,優選情況下,所述基質源可W為在步驟(2)的所述賠燒的條件下能 夠轉變為基質的物質,所述基質為氧化鉛、氧化娃、無定形娃鉛、氧化鉛、氧化鐵、氧化測和 堿±金屬氧化物中的至少一種;所述基質源和所述分子篩的加入量使得得到的催化劑中, W該催化劑的總重量為基準,基質的含量為5-50重量%,分子篩的含量為50-95重量%。
[0042] 本發明一種實施方式中,可W采用氧化娃源和氧化鉛源制備本發明提供的催化劑 中的基質。
[0043] 在本發明的一種實施方式中,所述氧化娃源可W為氧化娃或氧化娃含量大于45 重量%的天然礦石。優選地,所述氧化娃源可W為層柱粘±、娃藻±、膨脹珍珠巖、娃質巖、 娃溶膠、大孔氧化娃和硅膠中的至少一種。
[0044] 在本發明的一種實施方式中,所述氧化鉛源可W為在步驟(2)的所述賠燒的條件 下能夠轉變為氧化鉛的物質。優選地,所述氧化鉛源為水合氧化鉛、鉛溶膠和擬薄水鉛石中 的一種或多種;所述水合氧化鉛為一水軟鉛石、假一水軟鉛石、Η水合氧化鉛和無定形氨氧 化鉛中的至少一種。
[0045] 在本發明的一種實施方式中,得到的催化劑中的氧化娃和氧化鉛的量的總和記為 基質的量。另外,盡管所述分子篩中含有氧化鉛和氧化娃,但是所述分子篩中含有的氧化娃 和氧化鉛的量仍然算作所述分子篩的量,不計入氧化娃和氧化鉛。即由本發明提供的方法 制得的催化劑中各組分的含量按照投料量計算得出。
[0046] 本發明中,步驟(1)中所述任選的酸溶液可W是根據基質源選擇使用酸溶液酸化 或不使用酸溶液酸化。在一種實施方式中,當使用鉛溶膠和/或娃溶膠作為基質源(氧化鉛 源或/或氧化娃源)時,可W不使用酸溶液酸化;當使用擬薄水鉛石和/或高嶺±時,可W 使用酸溶液酸化。所述酸溶液的用量可W使得所述漿液的抑值為1-5,優選為1.5-4。所 述酸溶液可W選自可溶于水的無機酸和/或有機酸,例如可W為鹽酸、硝酸、磯酸和醋酸中 的至少一種。
[0047] 本發明中,步驟(1)中加入水的量可W不特別地限定,只要能夠得到步驟(1)中所 述的漿液即可。例如加入水的量使得到的所述漿液的固含量為10-60重量%,優選為10-35 重量%。
[0048] 本發明中,步驟(2)中形成所述懸浮液的水的加入量可W沒有特別的限定,只要 能夠得到步驟(2)中所述的懸浮液即可。例如加入水的量使得到的所述懸浮液的固含量為 10-60 重量%。
[0049] 本發明步驟(2)中,所述催化劑混合物可W是濕混合物、膏狀混合物、捏塑體或漿 液等形式。通過所述成型,可W將所述催化劑混合物成型為擠出物、片、丸粒、球或微球狀顆 粒。例如,所述催化劑混合物為捏塑體或膏狀混合物時,可使所述催化劑混合物成型(優選 擠出成型)形成顆粒,優選直徑在1. 0-8. 0mm,長度在2. 0-5. 0mm的圓柱形擠出物,然后使所 得的擠出物進行干燥、賠燒。如果所述催化劑混合物為濕混合物形式,可使該混合物稠化, 經過干燥后成型。更優選所述催化劑混合物為漿液形式,通過噴霧干燥形成粒度為20-200 微米的微球,達到成型的目的。為了便于噴霧干燥,干燥前催化劑混合物的固含量可W為 10-50重量%,優選為20-50重量%。
[0050] 本發明中,所述催化劑混合物的干燥方法和條件為本領域技術人員所公知,例如, 干燥的方法可W是瞭干、烘干、鼓風干燥。優選情況下,步驟(2)中,干燥的溫度可W是室溫 至40(TC,優選為100-35(TC ;所述干燥的時間至少為0. 5小時,優選為0. 5-60小時。
[0051] 本發明中,所述催化劑混合物的賠燒條件也可W為本領域技術人員所公知,一般 來說,所述賠燒的溫度為400-70(TC,優選為450-65(TC ;所述賠燒的時間至少為0. 5小時, 優選為0. 5-100小時,更優選為0. 5-10小時。
[0052] 本發明還提供了由本發明提供的方法制得的催化劑。
[0053] 根據本發明,W該催化劑的總重量為基準,該催化劑含有50-95重量%的分子篩 和5-50重量%的基質;所述分子篩含有第一分子篩和第二分子篩,所述第一分子篩為具 有十元環一維楠圓型孔道結構的分子篩,所述第二分子篩為具有十二元環孔道結構的分子 /VA- 師。
[0054] 所述催化劑的其他組成如前所述,在此不再賞述。
[0055] 本發明還提供了一種石腦油催化裂解產丙帰的方法,該方法包括;在石腦油催化 裂解反應條件下,將石腦油和水與催化劑接觸,得到丙帰產品,其中,所述催化劑包括本發 明提供的催化劑。
[0056] 根據本發明,優選情況下,所述石腦油催化裂解反應條件包括;溫度為520-59(TC, 壓力為0. 1-0. 2MPa,水/油進料重量比為0. 3-2,石腦油進料重時空速為2-40h 1。
[0057] 根據本發明,優選情況下,所述石腦油含有0. 5-1. 5重量%的帰姪、40-60重量% 的焼姪、20-40重量%的環焼姪和10-20重量%芳姪。
[0058] W下將通過實施例對本發明進行詳細描述。
[0059] W下實施例中氣相產物性質通過氣相色譜方法,采用安捷倫公司HP6890型號的 儀器測定。收率和選擇性通W下公式計算得到: