[0050] 根據本發明提供的催化裂化催化劑，所述介孔娃鉛材料的種類可W為本領域的 常規選擇，特別優選地，所述介孔娃鉛材料具有擬薄水鉛石晶相結構，所述介孔娃鉛材 料中W氧化物的重量比計的無水化學表達式為；（0-0. 2)胞2〇- (50-86)Al2〇3- (12-50) Si化?（0. 5-10)P205,且所述介孔娃鉛材料的比表面積為200-600mVg，孔容為0. 5-1.ScmV g，平均孔徑為8-18nm。采用送種優選的介孔娃鉛材料能夠有效增加催化裂化催化劑中孔的 含量，有利于重油大分子的擴散和裂化，該催化裂化催化劑特別適用于重油催化裂化，在重 油催化裂化的過程中能夠表現出更好的焦炭選擇性W及較高的催化裂化活性。
[0051] 根據本發明提供的催化裂化催化劑，更優選地，上述介孔娃鉛材料的比表面積為 25〇-550m2/g,孔容為 0. 6-1. 6cm3/g,平均孔徑為 9-15nm。
[0052] 在本發明中，所述比表面積、孔容和平均孔徑均采用低溫氮吸附-脫附法進行測 定，所采用的儀器為美國Micromeritics公司的物理化學吸附儀ASAP2400。
[0053] 上述優選的介孔娃鉛材料可W通過商購得到，也可W按照本領域技術人員公知的 各種方法制備得到，例如，可W按照W下方法制備得到；將鉛源與堿性溶液在室溫至85C 下中和成膠，控制成膠的抑值為7-11，再按照Si〇2 ;Al2〇3 = 1 :1-7. 5的重量比向成膠漿液 中加入娃源，再在室溫至9(TC下陳化1-5小時，然后將陳化得到的固體沉淀物與倭鹽或酸 性溶液接觸后過濾，得到氧化鋼含量低于0. 3重量％的固體產物，然后再將所述固體產物 與磯源接觸，并將接觸產物干燥；所述磯源WPzOe計的用量與所述固體產物的干基的重量 比為 0. 005-0. 1 ;1。
[0054] 在上述介孔娃鉛材料的制備方法中，得到所述固體產物之前的步驟均可W參照 CN1565733A中公開的方法進行。
[005引具體地，所述鉛源可W為現有的各種能夠轉化為氧化鉛的物質，例如，可W選自硝 酸鉛、硫酸鉛和氯化鉛中的一種或多種。
[0056] 所述堿性溶液可W為現有的各種呈現堿性的物質，例如，可W選自氨水、氨氧化鋼 溶液、氨氧化鐘溶液和偏鉛酸鋼溶液中的一種或多種。其中，所述堿性溶液的濃度可W為本 領域的常規選擇，在此不作賞述。
[0057] 所述娃源可W為現有的各種能夠轉化為氧化娃的物質，例如，可W選自水玻璃、娃 酸鋼、四己氧基娃和氧化娃中的一種或多種。
[0058] 本發明對將所述固體沉淀物與倭鹽接觸的方法沒有特別地限定，例如，可W包括 將所述固體沉淀物按其干基：倭鹽出2〇 = 1 ;0. 1-1 :5-30的重量比在室溫至IOCTC下進行 交換。其中，所述接觸的次數可W為1-3次，每次的接觸時間可W0. 5-1小時，具體應該使 得到的固體產物中氧化鋼的含量低于0. 3重量％為準。
[0059] 此外，所述倭鹽的種類可W為本領域的常規選擇，例如，可W選自氯化倭、硫酸倭、 硝酸倭、碳酸倭和碳酸氨倭中的一種或多種。
[0060] 本發明對將所述固體沉淀物與酸性溶液接觸的方法沒有特別地限定，例如，可W 包括將所述固體沉淀物按其干基；酸出2〇 = 1 ;0. 03-0. 3 :5-30的重量比在室溫至IOOC下 交換至少0. 2小時。
[0061] 此外，所述酸性溶液的種類可W為本領域的常規選擇，通常為無機酸，例如，所述 酸性溶液中的酸可W選自硫酸、氯化氨和硝酸中的一種或多種。
[0062] 根據本發明提供的催化裂化催化劑，其中，所述固體產物與磯源之間的接觸可W 在水的存在下進行，所述接觸方法包括；將所述固體產物按其干基；水=1 :5-20的重量比 混合打漿，再加入磯源并于室溫至9(TC下反應0. 2-5小時、優選0. 5-3小時，之后再將得 到的接觸產物進行過濾、水洗。此外，所述固體產物與磯源之間的接觸還可W為將所述固 體產物與磯源混合并研磨。將所述固體產物與磯源的接觸產物進行干燥的條件通常包括： 干燥溫度可W為l〇〇-15(TC，干燥時間可W為10-20小時。此外，任選地，所述介孔娃鉛材 料的制備方法還可W包括將干燥產物進行賠燒，所述賠燒的條件通常包括賠燒溫度可W為 500-700。賠燒時間可W為1-4小時。
[0063] 所述磯源的種類可W為本領域的常規選擇，例如，可W選自磯酸倭、磯酸氨二倭、 磯酸二氨倭和磯酸中的一種或多種。
[0064] 根據本發明提供的催化裂化催化劑，所述粘±可W為現有的各種能夠用于催化裂 化催化劑中的粘±，例如，可W選自高嶺±、多水高嶺±、蒙脫±、娃藻±、埃洛石、皂石、累 巧±、海泡石、凹凸棒石、水滑石和膨潤±中的一種或幾種。
[0065] 本發明提供的催化裂化催化劑的制備方法包括將上述裂化活性組元、任選的介孔 娃鉛材料、粘±和粘結劑混合打漿，然后再依次進行噴霧干燥、洗涂、過濾和干燥。
[0066] 根據本發明提供的催化裂化催化劑的制備方法，將所述裂化活性組元、任選的介 孔娃鉛材料、粘±和粘結劑混合打漿，W及后續的噴霧干燥、洗涂、過濾和干燥，送些工序的 實施方法均可采用常規的方法實施，它們的具體實施方法例如在CN1916166AXN1098130A、 CN1362472A、CN1727442A、CN1132898C和CN1727445A中都有詳盡的描述，送里一并引入本 發明中W作參考。此外，一般地，在所述噴霧干燥之后、洗涂之前，所述催化裂化催化劑的制 備方法通常還包括將噴霧干燥產物進行賠燒的步驟。所述賠燒的條件通常包括賠燒溫度可 W為500-70(TC，賠燒時間可W為1-4小時。
[0067] 此外，本發明還提供了上述催化裂化催化劑在重油催化裂化中的應用。
[0068] W下將通過實施例對本發明進行詳細描述。
[0069] W下制備例、對比制備例、實施例和對比例中：
[0070] 所用鉛屑純度為99. 2重量％，鉛粒純度為98. 8重量％ ;所用1:1化學純鹽酸為1 體積的濃度36重量％化學純鹽酸與1體積水的混合物；所用1:1化學純的磯酸為1體積的 濃度85重量％化學純磯酸與1體積水的混合物；氯化稀±購自包鋼稀±高科技股份有限公 司，其中的稀±元素為La和Ce。
[0071] 比表面積、孔容和平均孔徑均采用低溫氮吸附-脫附法進行測定，所采用的儀器 為美國Micromeritics公司的物理化學吸附儀ASAP2400 ;介孔娃鉛材料中胞2〇、AI2O3、 Si化、Pz化的含量用X射線英光法測定（參見《石油化工分析方法巧IPP實驗方法）》，楊翠 定等編，科學出版社，1990年出版）；
[0072] 第二Y型分子篩按照CN1683244A實施例6中公開的方法制備得到；
[0073] 第HY型分子篩為購自中國石化催化劑齊魯分公司的DASY2. 0分子篩；
[0074] 催化裂化催化劑中各組分的含量按照投料量計算得到。
[0075] 制備例1
[0076] 該制備例用于說明本發明提供的娃改性鉛溶膠的制備方法。
[0077] 將鉛屑286克（WAl計）、脫離子水1481克和水玻璃水溶液（含Si元素9. 33重 量％，化元素4. 63重量％ ) 119克加入H口瓶內，加熱到6(TC。將1:1的化學純鹽酸921 毫升緩慢加入H口瓶內，使其與鉛屑反應，鹽酸的加入時間為3小時；加完鹽酸后，在反應 溫度90-95°C下反應20小時，然后將產物冷卻至60-7(TC，過濾，得到改性鉛溶膠SA-1。反 應殘余的鉛屑經稱重為36克，即鉛過量14.8重量％。改性鉛溶膠SA-I經分析，結果如下： Al含量為9. 0重量％，Cl含量為6. 7重量％，Si含量為0. 41重量％，A1/C1 (重量比）為 1. 34:1，Al/Si(重量比）為 22. 0:1，抑值為 3. 00。
[007引 制備例2
[0079] 該制備例用于說明本發明提供的娃改性鉛溶膠的制備方法。
[0080] 鉛屑280克（WAl計）、脫離子水1055克、水玻璃水溶液（含Si元素9. 33重 量％，化元素4. 63重量％ ) 115克加入H口瓶內，加熱到60°C。將1:1化學純鹽酸678毫 升緩慢加入H口瓶內，使其與鉛屑反應，鹽酸的加入時間為3小時；加完鹽酸后，在反應溫 度90-95C下反應19小時，然后將產物冷卻至60-7(TC，過濾，得到改性鉛溶膠SA-2。反應 殘余的鉛屑經稱重為29克，即鉛過量11.6重量％。改性鉛溶膠SA-2經分析，結果如下；Al 含量為12. 20重量％，Cl含量為6. 5重量％，Si含量為0. 52重量％，A1/C1 (重量比）為 1.88:1，Al/Si(重量比）為 23. 5:1，抑值為 4. 00。
[0081] 制備例3
[0082] 該制備例用于說明本發明提供的娃改性鉛溶膠的制備方法。
[0083] 鉛粒250克（WAl計）、脫離子水1560克、四己氧基娃焼己醇溶液（含Si元素 3.0重量％ ) 162克加入H口瓶內，加熱至6(TC。將1:1的化學純鹽酸524毫升緩慢加入H 口瓶內，使其與鉛粒反應，鹽酸的加入時間為2小時；加完鹽酸后，在反應溫度93-97C下反 應68小時；然后將產物冷卻至60-7(TC，過濾，得到改性鉛溶膠SA-3。反應殘余的鉛粒經稱 重為48克，即鉛過量23.8重量％。改性鉛溶膠SA-3經分析，結果如下；Al含量為8. 4重 量％，Cl含量為4. 3重量％，Si含量為0. 2重量％，A1/C1 (重量比）為1. 95: 1，Al/Si(重 量比）為化0:1，抑值為3.8。
[0084] 制備例4
[0085] 該制備例用于說明本發明提供的娃改性鉛溶膠的制備方法。
[0086] 鉛粒350克（WAl計）、脫離子水1190克和酸性娃酸水溶液（含Si元素5. 0重 量％，抑值為2. 0) 356克加入H口瓶內，加熱到6(TC。將1:1的化學純鹽酸496毫升緩慢加 入H口瓶中，使其與鉛粒反應，鹽酸的加入時間為2小時；加完鹽酸后，在反應溫度93-97C下反應18小時，然后將產物冷卻至60-7(TC，過濾，得到改性鉛溶膠SA-4。反應殘余的鉛粒 為176克，即鉛過量為101. 1重量％。改性鉛溶膠SA-4經分析，結果如下；Al含量為8.O重 量％，(：1含量為4.5重量％，51含量為0.82重量％，41/(：1(重量比）為1.78:1，41/51(重 量比）為9. 8:1，抑值為5. 1。
[0087] 制備例5
[0088] 該制備例用于說明本發明提供的娃改性鉛溶膠的制備方法。
[0089] 鉛粒350克（WAl計）、脫離子水1510克W及水玻璃水溶液（含Si元素9. 33重 量％，化元素4. 63重量％ )28克加入H口瓶內，加熱到60°C。將1:1的化學純鹽酸488毫 升緩慢加入H口瓶中，使其與鉛粒反應，鹽酸的加入時間為2小時；加完鹽酸后，在反應溫 度93-97C下反應24小時，然后將產物冷卻至60-7(TC，過濾，得到改性鉛溶膠SA-5。反應 殘余的鉛粒經稱重為149克，即鉛過量74. 1重量％。改性鉛溶膠SA-5經分析，結果如下： Al含量為9. 2重量％，Cl含量為4. 4重量％，Si含量為0. 12重量％，A1/C1 (重量比）為 2. 09:1，Al/Si(重量比）為 76. 7