多層化核/殼微膠囊的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種遞送系統，其包含核以及由凝聚層和合成聚合物形成的多層化的 復合物殼，并且涉及使用所述遞送系統來封裝含有香料或調味料組分的液體、固體、乳液或 分散體的應用。
【背景技術】
[0002] 香料添加劑使得消費產品（諸如家庭護理產品及身體護理產品，且特別是洗衣組 合物）在美學上能更加取悅于消費者，并且在許多情形下，所述香料向經處理的織物賦予 令人愉悅的芬芳。但是，從水性洗衣浴中攜帶至織物上的香料的量往往是有限的。通過將 香料添加劑封裝在微膠囊中，能夠改善香料添加劑的遞送效率和活性壽命。微膠囊提供了 若干優點，例如防止香料與洗衣組合物中的不相容成分發生物理或化學反應，以及防止香 料揮發或蒸發。微膠囊在香料的遞送和保存上是特別有效的，因為能夠通過只在織物干燥 時才破裂并由此釋放出香料的微膠囊來將香料遞送至并保留在織物中。可以通過諸如溫度 等多種因素來誘發微膠囊的破裂，由此當膠囊降解時遞送其內容物。替代地，可以通過諸如 壓碎等物理力或其它能夠破壞微膠囊的完整性的方法來破壞微膠囊。此外，可以通過在所 需的時間間隔期間擴散通過膠囊壁來遞送微膠囊內容物。
[0003] 與洗滌的衣物相關的香氣對于許多消費者而言是重要的。在洗衣體驗期間，存在 許多與消費者發生關聯的所謂的"接觸點（touch point)"。這些接觸點的非限制性例子包 括與打開織物護理容器、清洗衣服后打開洗衣機、干燥洗衣后打開洗衣烘干機相關聯的清 新感體驗以及與穿著經洗滌的衣服相關的清新感。已經報道，有顯著一部分消費者在洗滌 完衣物約一天之后會將它們的衣服折疊并收好。在洗滌完衣物約一天之后折疊衣服時的清 新感也向消費者發出'所述衣物是干凈的'這樣的信號。
[0004] 多層化膠囊在本領域中是已知的。US 2005/0112152大體上描述了使用第二覆蓋 層（諸如陽離子覆蓋層）覆蓋經封裝的香料。英國專利申請GB 1257178公開了通過在已 經形成的初級薄膜層的有缺陷的部位（例如，其中存在的裂紋、毛細微孔等）中的親水性和 疏水性液體的界面處形成次級薄膜層以填補缺陷而生產的多層包覆的膠囊。
[0005] 英國專利申請GB 1141186公開了通過如下生產的雙壁膠囊：首先，在水性媒介中 通過兩種反應物（一種存在于水性媒介中而另一種存在于內相中或其上）之間的界面反應 來預包覆內相的液滴或固體顆粒；然后，通過凝聚提供另一覆蓋層。
[0006] US 5, 180, 637描述了雙壁微膠囊，其中初級壁是由通過縮聚反應制備的氨基樹脂 構成的，而次級壁是通過樹脂的聚離子絡合物與聚苯乙烯磺酸或其鹽的凝聚形成的，由此 液滴沉積在初級壁上。雖然據說這些微膠囊具有改善的耐熱性和防潮性，但是由疊加不同 的層組成的殼的結構傾向于分層并且提供的仍然是高滲透性產品。
[0007] Fan 等人報道了通過層疊層組裝技術（layer-by-layer assembly technology) 制備由控制厚度的聚合電解質殼包圍的含有三烯丙基胺的核的微膠囊（"Preparation of oil core/multilayerpolyelectroIyte shell microcapsules by a coacervation method, ''Materials Science Forum(2011), vol. 675-677 (Pt. 2, Adv. Mat. Science and Technology)，p. 1109-1112)。
[0008] 雖然多層化的膠囊在本領域中一般是已知的，但是這些膠囊的品質遠不盡人意。 因此，在工業中需要對于封裝的材料（諸如香料）具有改善的阻隔性能和釋放性能的微膠 囊。本發明滿足了工業的這種需求及其它需求。
【發明內容】
[0009] 本發明涉及一種制造多層化微膠囊的方法，其包含：在水性媒介中提供分散體形 式的疏水內相，該疏水分散相包含單體和加香或調味組分活性劑，諸如香料油或調味油；在 足以形成復合凝聚結節（complex coacervate nodule)的懸浮液的條件下在所述水性媒介 中混合第一和第二聚合電解質；將復合凝聚結節沉積在鄰近疏水內相的水性媒介的界面處 以形成微膠囊的外殼，其中疏水內相構成核并且其內含有所述單體和加香或調味組分；在 足以引起外殼內的單體的界面聚合的條件下向水性媒介中導入水溶性反應物，以在內相和 外殼之間的界面處形成內殼。
[0010] 有利地是，外殼提供了一個支架（scaffold)，單體在該支架上進行聚合，并且內殼 形成為與外殼相連的層，這不同于提供如迄今為止所描述的那些方法所獲得的不同的獨立 層。另外，第一聚合電解質在pH低于8時可以帶有正電荷，而第二聚合電解質在pH大于2 時可以帶有負電荷，由此外殼包含水凝膠。第一聚合電解質優選是明膠，而第二聚合電解質 優選是阿拉伯膠。單體優選是油溶性異氰酸酯，而反應物優選是胍唑（guanazol)、胍、或它 們的鹽。
[0011] 所述方法可選地進一步包含在將反應物導入到水性媒介中之前使核-殼膠囊化 學或酶促交聯。另外，可以在導入反應物之前、之中或之后調整水性媒介的PH和溫度，以控 制界面聚合的速率。一般進行所述反應以提供具有的體積為外殼體積的10~25%且優選 12~20%的內殼。另外，微膠囊一般具有5μπι~1，000μπι的尺寸。
[0012] 本發明還涉及通過本文所公開的方法生產的多層化微膠囊。這些多層微膠囊一般 包含凝聚層的外殼、合成聚合物（優選聚脲）的內殼、和內相，該內相包含加香或調味組分 活性劑，諸如香料油或調味油，其中，有利地是，所述外凝聚層殼和內聚合物殼構成不會分 層的復合、連接的結構。這種新穎的復合結構是膠囊的改進的阻隔性能的起源。
[0013] 本發明還涉及本文公開的多層化微膠囊作為消費產品用加香組合物的應用。這些 消費產品一般為包括其中包含所述多層化微膠囊的家庭或個人護理產品的形式，并且優選 為液體或粉末形式，具體為洗滌劑組合物、織物軟化劑、硬表面清潔組合物、或餐具洗滌組 合物、或洗發劑、護發素、浴液、浴油或沐浴露、除臭劑、或止汗劑。
【附圖說明】
[0014] 圖1是示出制造本發明的多層化核/殼膠囊的過程的簡圖。
[0015] 圖2示出了在表面活性劑中標準凝聚膠囊和多層化凝聚/聚脲核/殼膠囊之間的 并列對比。
[0016] 圖3Α和圖3Β示出了在沐浴露中24小時后的標準凝聚膠囊（A)和多層化（凝聚 /聚脲）核/殼膠囊（B)。
[0017] 圖4A~圖4E示出了具有不同尺寸和不同膜厚度的本發明的示例性膠囊。
[0018] 圖5示出了比較實驗，其中凝聚結節沒有沉積在微膠囊的表面，而是保持分散。
[0019] 圖6示出了具有微粒子殼（corpuscular shell)的本發明的示例性膠囊。
[0020] 圖7示出了本發明的膠囊在沐浴露組合物中的評價的結果，由未經訓練的小組對 香味強度進行評分。
【具體實施方式】
[0021] 本發明提供核-殼微膠囊，其具有凝聚層與合成聚合物的復合結構（且優選為水 凝膠/聚脲復合結構）的雙壁殼。設計此種膜組成和特定結構以（且已經證明）提供諸如 如下益處：提商的對于被封裝的材料的阻隔性能；提商的粘接性能；可調整的釋放性能；所 需的機械性能；膠囊的經調整的殼密度；和可選的，改進的加工性且膠囊容易干燥。
[0022] 本發明的一般構思是以特定的