本發明涉及催化加氫
技術領域:
,具體涉及一種高氮原料油加氫精制催化劑及其制備方法和其載體的制備方法。
背景技術:
:加氫精制反應中,要求催化劑孔結構利于反應物、產物分子的擴散和反應。對于反應物分子較小的輕質油或中間餾分油,加氫精制反應受擴散控制影響較小,孔徑范圍大小不會對催化劑的精制活性構成主要影響。但是重餾分油和蠟油的加氫精制則不然,因為反應物分子較大,適宜的載體孔徑十分重要。加氫精制催化劑對載體孔分布的要求與原料油的餾程有關,若孔徑過小,可能導致擴散限制。反之,會降低催化劑的比表面,從而降低催化劑的活性。催化劑的孔分布是由載體決定的,因而研制合適的載體是研制催化劑的關鍵因素。活性氧化鋁具有較好的熱穩定性、一定的活性、適宜的孔結構、適宜的比表面積、較高的機械強度等優良性能,成為石油化工行業中多種催化劑的載體,尤其是加氫催化劑的載體。對催化劑載體孔結構的要求首先是提供盡可能大的反應接觸面積,提高活性組分的分散度,其次是孔徑,孔徑過大,載體的比表面積就會減小,孔徑過小,對反應物的擴散帶來不利的影響,從而影響催化劑的活性。因此,開發一種孔徑集中的γ-al2o3成為催化劑開發的重要課題之一。專利cn101088605a公開了一種氧化鋁載體的制備方法。該方法是將酸性鋁鹽和堿金屬鋁酸鹽并流中和,并在擺動過程中和,物料老化,然后過濾、洗滌、干燥,得到氧化鋁干膠。該方法制備氧化鋁,生產效率高,環境污染小,但是用于中和的2種物料是強酸和強堿,因此反應體系穩定性差,容易造成產品質量波動,當局部堿性過強時,易生成三水氧化鋁。而且,該方法所制備的氧化鋁干膠雖然粒徑較大,但是結晶度低,顆粒不夠完整,在制備載體的過程中很容易造成顆粒破壞,孔道坍塌,很難制備孔徑集中的氧化鋁載體。針對普通共沉淀法制備的氧化鋁孔徑分布不集中、反應體系穩定性差、產品質量不穩定的問題,開發一種孔徑分布集中、質量穩定的氧化鋁載體制備方法具有重要的研究和應用意義。技術實現要素:本發明的目的在于提供一種高氮原料油加氫精制催化劑及其制備方法和其載體的制備方法,本發明采用氧化鋁載體制備的高氮原料油加氫精制催化劑具有較高的比表面積和孔容,且孔徑分布集中,傳質擴散效果好。為解決上述技術問題,本發明公開的高氮原料油加氫精制催化劑,它由載體、活性組分和助劑三部分組成,其特征在于:所述載體為氧化鋁載體,所述活性組分為金屬mo和金屬ni的雙組分,以moo3和nio的形式存在,所述助劑為非金屬p,所述活性組分中moo3的負載量為整個催化劑質量的20~26%,nio的負載量為整個催化劑質量的3.0~3.8%。所述助劑p的負載量為整個催化劑質量的0.9~1.3%。一種上述高氮原料油加氫精制催化劑中氧化鋁載體的制備方法,它包括如下步驟:步驟1:稱取al(oc(ch3)2)3固體,置于燒瓶中,將80~90℃的熱水加入上述燒瓶中,90~100℃加熱條件下攪拌10~60min;步驟2:向步驟1所述燒瓶中滴加0.001~0.05mol濃硝酸,所述濃硝酸中硝酸的質量分數范圍為65~68%,形成膠體溶液,保證所述膠體溶液的ph值為2~5,對所述膠體溶液在90~100℃的加熱條件下繼續攪拌2~24h(小時);步驟3:將步驟2所述裝有膠體溶液的燒瓶降溫至5~25℃,并加入含氧有機化合物,22~26℃條件下繼續攪拌2~12h;步驟4:將步驟3所述燒瓶中的膠體溶液轉移至燒杯中,在60~80℃條件下干燥12~24h,得到氧化鋁前驅體,標記為n-alooh(m),其中m為有機化合物中的氧與al(oc(ch3)2)3中鋁的摩爾比;將該樣品分為兩部分,標記為a和b;步驟5:將步驟4所述樣品a進行焙燒,焙燒溫度為500~600℃,焙燒時間為4~6h,焙燒得到的活性氧化鋁標記為γ-al2o3(m),m為有機化合物中的氧與al(oc(ch3)2)3中鋁的摩爾比;步驟6:將步驟4所述樣品b與氧化鋁干膠粉和助擠劑碾壓均勻,并加入質量分數為1.8~4.0%的稀硝酸溶液,混捏,并在擠條機上擠條成型,擠條成型后的物料在90~110℃的溫度中干燥8~16h,干燥后樣品在500~600℃的溫度中焙燒4~6h,焙燒后得到孔徑分布集中的氧化鋁載體,標記為carrier-al2o3(m),m為有機化合物中的氧與al(oc(ch3)2)3中鋁的摩爾比。一種利用上述氧化鋁載體制備高氮原料油加氫精制催化劑的方法,它包括如下步驟:步驟001:稱取氧化鉬,堿式碳酸鎳和磷酸,置于燒瓶中混合均勻,并在92~110℃的油浴條件下加熱3~6h,加熱完畢后,降至23~27℃,定容至250ml,制備成mo-ni-p浸漬液;步驟002:將步驟001所制備成的mo-ni-p浸漬液浸漬到所述氧化鋁載體carrier-al2o3(m)上,在90~110℃條件下干燥8~16h,干燥后樣品在500~600℃條件下焙燒4~6h,得到高氮原料油加氫精制催化劑,標記為catalyst-al2o3(m,m%/n%/w%),其中,m為有機化合物中的氧與al(oc(ch3)2)3中鋁的摩爾比,m%為moo3的負載量,n%為nio的負載量,w%為p的負載量,catalyst表示催化劑。本發明的有益效果:1、本發明制備的氧化鋁前驅體質量穩定,為典型的擬薄水鋁石相,孔容和孔徑較大,且孔徑分布集中,孔結構理想。2、本發明使用的有機化合物誘導劑便宜易得,使用相對便宜的異丙醇鋁為原料即可得到比表面積和孔容較大且孔徑分布集中的氧化鋁載體。比德國進口的sb粉的制備工藝簡單,成本較低。3、本發明使用該氧化鋁載體制備的高氮原料油加氫精制催化劑具有較高的比表面積和孔容,且孔徑分布集中,傳質擴散效果好,可以有效提高活性金屬組分的分散度和利用率,降低催化劑成本,且對催化劑的加氫脫硫和脫氮能力有所提高。具體實施方式以下結合具體實施例對本發明作進一步的詳細說明:本發明所涉及的一種高氮原料油加氫精制催化劑,它由載體、活性組分和助劑三部分組成,所述載體為氧化鋁載體,所述活性組分為金屬mo和金屬ni的雙組分,以moo3和nio的形式存在,所述助劑為非金屬p,所述活性組分中moo3的負載量為整個催化劑質量的20~26%,nio的負載量為整個催化劑質量的3.0~3.8%。所述助劑p的負載量為整個催化劑質量的0.9~1.3%。一種上述高氮原料油加氫精制催化劑中氧化鋁載體的制備方法,它包括如下步驟:步驟1:稱取0.1mol的al(oc(ch3)2)3固體,置于干燥的三口燒瓶中,將3~12mol的80~90℃的熱水加入上述三口燒瓶中,90~100℃加熱條件下攪拌10~60min;步驟2:向步驟1所述三口燒瓶中滴加0.001~0.05mol濃硝酸,所述濃硝酸中硝酸的質量分數范圍為65~68%,形成膠體溶液,保證所述膠體溶液的ph值為2~5,對所述膠體溶液在90~100℃的加熱條件下繼續攪拌2~24h;步驟3:將步驟2所述裝有膠體溶液的燒瓶冰浴條件下降溫至5~25℃,并加入含氧有機化合物,22~26℃條件下繼續攪拌2~12h;步驟4:將步驟3所述燒瓶中的膠體溶液轉移至燒杯中,在鼓風干燥器中60~80℃條件下干燥12~24h,得到氧化鋁前驅體,標記為n-alooh(m),其中,m為有機化合物中的氧與al(oc(ch3)2)3中鋁的摩爾比;將該樣品分為兩部分,標記為a和b,;步驟5:將步驟4所述樣品a置于馬弗爐中進行焙燒,焙燒溫度為500~600℃,焙燒時間為4~6h,焙燒得到的活性氧化鋁標記為γ-al2o3(m),m為有機化合物中的氧與al(oc(ch3)2)3中鋁的摩爾比;得到的γ-al2o3(m)用于表征低溫氮氣吸脫附,即用于表征材料的比表面積、孔融孔徑和孔分布;步驟6:將步驟4所述樣品b與氧化鋁干膠粉和助擠劑碾壓均勻,并加入質量分數為1.8%~4.0%的稀硝酸溶液,混捏,并在擠條機上擠條成型,擠條成型后的物料在鼓風干燥器中用90~110℃的溫度中干燥8~16h,干燥后樣品在馬弗爐中用500~600℃的溫度中焙燒4~6h,焙燒后得到孔徑分布集中的氧化鋁載體,標記為carrier-al2o3(m),m為有機化合物中的氧與al(oc(ch3)2)3中鋁的摩爾比,carrier表示載體。上述技術方案的步驟3中的含氧有機化合物為聚乙二醇、非離子表面活性劑f127、非離子表面活性劑p123、纖維素和田菁粉中的一種。上述技術方案的步驟4、步驟5和步驟6中,有機化合物中氧與al(oc(ch3)2)3中鋁的摩爾比范圍為0.1~1.5,優選為0.5~1.2。上述技術方案中,所述γ-al2o3(m)的比表面積為250~280m2/g,孔容為0.5~0.8cm3/g,其中,孔徑在4~10nm的孔容占總孔容的比率為90~95%。上述技術方案的步驟6中,氧化鋁載體的形狀為圓柱條形或三葉草形或四葉草形,圓柱條形氧化鋁載體的粒徑范圍為:1.2~1.6mm,圓柱條形氧化鋁載體的長度范圍為5~10mm;三葉草形氧化鋁載體的兩葉間距范圍為1.1~1.8mm,三葉草形氧化鋁載體的長度范圍為5~10mm;四葉草形氧化鋁載體的兩葉間距范圍為1.1~1.8mm,長度范圍為5~10mm;所制備的carrier-al2o3(m)的比表面積范圍為200~330m2/g,孔容范圍為0.4~0.9cm3/g,其中孔徑在4~10nm的孔容占總孔容的比率為90~95%。一種利用上述氧化鋁載體制備高氮原料油加氫精制催化劑的方法,它包括如下步驟:步驟001:稱取氧化鉬,堿式碳酸鎳和磷酸,置于三口燒瓶中混合均勻,并在92~110℃的油浴條件下加熱3~6h,加熱完畢后,降至23~27℃,定容至250ml,制備成mo-ni-p浸漬液;步驟002:將步驟001所制備成的mo-ni-p浸漬液浸漬到所述氧化鋁載體carrier-al2o3(m)上(采用過量浸漬法浸漬載體),過濾,在鼓風干燥器中用90~110℃條件下干燥8~16h,干燥后樣品在馬弗爐中用500~600℃下焙燒4~6h,得到高氮原料油加氫精制催化劑,標記為catalyst-al2o3(m,m%/n%/w%),其中,m為有機化合物中的氧與al(oc(ch3)2)3中鋁的摩爾比,m%為moo3的負載量,n%為nio的負載量,w%為p的負載量,catalyst表示催化劑。上述技術方案的步驟001中,氧化鉬的質量濃度范圍為0.2~0.8g/ml,優選為0.3~0.6g/ml;氧化鎳質量濃度為0.02~0.1g/ml,磷元素質量濃度為0.008~0.05g/ml,優選的為0.04~0.08g/ml。上述技術方案的步驟002中,氧化鋁載體carrier-al2o3(m)質量與mo-ni-p浸漬液體積比為1.5~4.0,優選為2.0~3.0,所制備的高氮原料油加氫精制催化劑的比表面積范圍為160~180m2/g,孔容范圍為0.3~0.5cm3/g,其中,孔徑在4~10nm的孔容占總孔容的比率為90~95%。本發明所述的高氮原料油加氫精制催化劑性能評價在固定床反應器中進行,操作條件如下:催化劑床層溫度范圍為300~400℃,反應壓力范圍為8~15mpa,液空速范圍為0.5~2.0h-1,氫油比范圍為500~1000。催化劑性能評價結果見表1。實施例1:γ-al2o3(0)的制備:稱取20.43g的al(oc(ch3)2)3,置于干燥的250ml三口燒瓶中;將180ml熱到85℃的熱水加入到上述三口燒瓶中,繼續加熱攪拌15min;攪拌條件下,向上述三口燒瓶中滴加濃硝酸0.5ml,滴加完畢后,繼續攪拌24h;將三口燒瓶在冰浴中降溫至25℃;將上述三口燒瓶中膠體溶液轉移至燒杯中,60℃條件下干燥24h,標記為n-alooh(0);將n-alooh(0)在馬弗爐中焙燒,焙燒溫度為550℃,得到的活性氧化鋁γ-al2o3(0)。實施例2:γ-al2o3(0.5)的制備:稱取20.43g的al(oc(ch3)2)3,置于干燥的250ml三口燒瓶中;將180ml加熱到85℃的熱水加入到上述三口燒瓶中,繼續加熱攪拌15min;攪拌條件下,向上述三口燒瓶中滴加濃硝酸0.5ml,滴加完畢后,繼續攪拌24h;將三口燒瓶在冰浴中降溫到25℃后,將2.97g的f-127加入到三口燒瓶中,23℃下,攪拌10h;將上述三口燒瓶中膠體溶液轉移至燒杯中,60℃條件下干燥24h,標記為n-alooh(0.5);將n-alooh(0.5)在馬弗爐中焙燒,焙燒溫度為550℃,得到的活性氧化鋁γ-al2o3(0.5)。實施例3:γ-al2o3(0.6)的制備:稱取20.43g的al(oc(ch3)2)3,置于干燥的250ml三口燒瓶中;將180ml加熱到85℃的熱水加入到上述三口燒瓶中,繼續加熱攪拌15min;攪拌條件下,向上述三口燒瓶中滴加濃硝酸0.5ml,滴加完畢后,繼續攪拌24h;將三口燒瓶在冰浴中降溫到25℃后,將3.56g的f-127加入到三口燒瓶中,23℃下,攪拌10h;將上述三口燒瓶中膠體溶液轉移至燒杯中,60℃條件下干燥24h,標記為n-alooh(0.6);將n-alooh(0.6)在馬弗爐中焙燒,焙燒溫度為550℃,得到的活性氧化鋁γ-al2o3(0.6)。實施例4:γ-al2o3(1.2)的制備:稱取20.43g的al(oc(ch3)2)3,置于干燥的250ml三口燒瓶中;將180ml加熱到85℃的熱水加入到上述三口燒瓶中,繼續加熱攪拌15min;攪拌條件下,向上述三口燒瓶中滴加濃硝酸0.5ml,滴加完畢后,繼續攪拌24h;將三口燒瓶在冰浴中降溫到25℃后,將7.12g的f-127加入到三口燒瓶中,23℃下,攪拌10h;將上述三口燒瓶中膠體溶液轉移至燒杯中,60℃條件下干燥24h,標記為n-alooh(1.2);將n-alooh(1.2)在馬弗爐中焙燒,焙燒溫度為550℃,得到的活性氧化鋁γ-al2o3(1.2)。實施例5:γ-al2o3(1.2)的制備:稱取20.43g的al(oc(ch3)2)3,置于干燥的250ml三口燒瓶中;將180ml加熱到85℃的熱水加入到上述三口燒瓶中,繼續加熱攪拌15min;攪拌條件下,向上述三口燒瓶中滴加濃硝酸0.5ml,滴加完畢后,繼續攪拌24h;將三口燒瓶在冰浴中降溫到25℃后,將7.12g的f-127加入到三口燒瓶中,23℃下,攪拌10h;將上述三口燒瓶中膠體溶液轉移至燒杯中,60℃條件下干燥24h,標記為n-alooh(1.2);將n-alooh(1.2)在馬弗爐中焙燒,焙燒溫度為550℃,得到的活性氧化鋁γ-al2o3(1.2)。實施例6:carrier-al2o3(0)的制備:將n-alooh(0)樣品與普通氧化鋁干膠粉和助擠劑碾壓均勻,加入質量分數為2.0%的稀硝酸溶液,混捏,將混捏的料餅在擠條機上擠條成型,所得物料在110℃條件下干燥,再在550℃條件下焙燒后得到孔徑分布集中的氧化鋁載體carrier-al2o3(0)。實施例7:carrier-al2o3(0.5)的制備:將n-alooh(0.5)樣品與普通氧化鋁干膠粉和助擠劑碾壓均勻,加入質量分數為2.0%的稀硝酸溶液,混捏,將混捏的料餅在擠條機上擠條成型,所得物料在110℃條件下干燥,再在550℃條件下焙燒后得到孔徑分布集中的氧化鋁載體carrier-al2o3(0.5)。實施例8:carrier-al2o3(0.6)的制備:將n-alooh(0.6)樣品與普通氧化鋁干膠粉和助擠劑碾壓均勻,加入質量分數為2.0%的稀硝酸溶液,混捏,將混捏的料餅在擠條機上擠條成型,所得物料在110℃條件下干燥,再在550℃條件下焙燒后得到孔徑分布集中的氧化鋁載體carrier-al2o3(0.6)。實施例9:carrier-al2o3(1.2)的制備:將n-alooh(1.2)樣品與普通氧化鋁干膠粉和助擠劑碾壓均勻,加入質量分數為2.0%的稀硝酸溶液,混捏,將混捏的料餅在擠條機上擠條成型,所得物料在110℃條件下干燥,再在550℃條件下焙燒后得到孔徑分布集中的氧化鋁載體carrier-al2o3(1.2)。實施例10:德國sb粉為原料粉制備載體carrier-al2o3(sb):將購買的德國sb粉與普通氧化鋁干膠粉和助擠劑碾壓均勻,加入質量分數為2.0%的稀硝酸溶液,混捏,將混捏的料餅在擠條機上擠條成型。所得物料在110℃條件下干燥,再在550℃條件下焙燒后得到孔徑分布集中的氧化鋁載體c-al2o3(sb)。實施例11:國產共沉淀法原料粉制備載體carrier-al2o3(cp):將購買的國產的共沉淀法制備的原料粉與普通氧化鋁干膠粉和助擠劑碾壓均勻,加入質量分數為2.0%的稀硝酸溶液,混捏,將混捏的料餅在擠條機上擠條成型,所得物料在110℃條件下干燥,再在550℃條件下焙燒后得到孔徑分布集中的氧化鋁載體carrier-al2o3(cp)。實施例12:catalyst-al2o3(0,20%/3%/1%)的制備:稱取氧化鉬,堿式碳酸鎳與磷酸混合,100℃油浴條件下加熱3h,加熱完畢后,降至25℃,定容至250ml,得到mo-ni-p浸漬液,備用;其中氧化鉬的質量濃度為0.4g/ml,氧化鎳質量濃度為0.06g/ml,磷元素質量濃度為0.02g/ml。采用過量浸漬法,將上述浸漬液浸漬在載體carrier-al2o3(0)上,浸漬20h;將樣品轉移到普通漏斗中,過濾;將過濾后得到的樣品在110℃條件下干燥,10h,將干燥后樣品轉移至馬弗爐中,550℃條件下焙燒6h,得到高氮原料油加氫精制催化劑catalyst-al2o3(0,20%/3%/1%)。實施例13:catalyst-al2o3(0.5,20%/3%/1%)的制備:稱取氧化鉬,堿式碳酸鎳與磷酸混合,100℃油浴條件下加熱3h,加熱完畢后,降至25℃,定容至250ml,得到mo-ni-p浸漬液,備用;其中氧化鉬的質量濃度為0.4g/ml,氧化鎳質量濃度為0.06g/ml,磷元素質量濃度為0.02g/ml,采用過量浸漬法,將上述浸漬液浸漬在載體carrier-al2o3(0.5)上,浸漬20h;將樣品轉移到普通漏斗中,過濾;將過濾后得到的樣品在110℃條件下干燥,10h,將干燥后樣品轉移至馬弗爐中,550℃條件下焙燒6h,得到高氮原料油加氫精制催化劑catalyst-al2o3(0.5,20%/3%/1%)。實施例14:catalyst-al2o3(0.6,20%/3%/1%)的制備:稱取氧化鉬,堿式碳酸鎳與磷酸混合,100℃油浴條件下加熱3h,加熱完畢后,降至25℃,定容至250ml,得到mo-ni-p浸漬液,備用,其中氧化鉬的質量濃度為0.4g/ml,氧化鎳質量濃度為0.06g/ml,磷元素質量濃度為0.02g/ml,采用過量浸漬法,將上述浸漬液浸漬在載體carrier-al2o3(0.6)上,浸漬20h;將樣品轉移到普通漏斗中,過濾;將過濾后得到的樣品在110℃條件下干燥,10h,將干燥后樣品轉移至馬弗爐中,550℃條件下焙燒6h,得到高氮原料油加氫精制催化劑catalyst-al2o3(0.6,20%/3%/1%)。實施例15:catalyst-al2o3(1.2,20%/3%/1%)的制備:稱取氧化鉬,堿式碳酸鎳與磷酸混合,100℃油浴條件下加熱3h,加熱完畢后,降至25℃,定容至250ml,得到mo-ni-p浸漬液,備用,其中氧化鉬的質量濃度為0.4g/ml,氧化鎳質量濃度為0.06g/ml,磷元素質量濃度為0.02g/ml,采用過量浸漬法,將上述浸漬液浸漬在載體carrier-al2o3(1.2)上,浸漬20h;將樣品轉移到普通漏斗中,過濾;將過濾后得到的樣品在110℃條件下干燥,10h,將干燥后樣品轉移至馬弗爐中,550℃條件下焙燒6h,得到高氮原料油加氫精制催化劑catalyst-al2o3(1.2,20%/3%/1%)。實施例16:catalyst-al2o3(sb,20%/3%/1%)的制備:稱取氧化鉬,堿式碳酸鎳與磷酸混合,100℃油浴條件下加熱3h。加熱完畢后,降至25℃,定容至250ml,得到mo-ni-p浸漬液,備用,其中氧化鉬的質量濃度為0.4g/ml,氧化鎳質量濃度為0.06g/ml,磷元素質量濃度為0.02g/ml,采用過量浸漬法,將上述浸漬液浸漬在載體carrier-al2o3(sb)上,浸漬20h;將樣品轉移到普通漏斗中,過濾;將過濾后得到的樣品在110℃條件下干燥,10h,將干燥后樣品轉移至馬弗爐中,550℃條件下焙燒6h,得到高氮原料油加氫精制催化劑catalyst-al2o3(sb,20%/3%/1%)。實施例17:catalyst-al2o3(cp,20%/3%/1%)的制備:稱取一定量的氧化鉬,堿式碳酸鎳與一定量的磷酸混合,加熱回流,制備mo-ni-p浸漬液,備用,其中氧化鉬的濃度為0.4g/ml,氧化鎳濃度為0.06g/ml,磷濃度為0.02g/ml。采用過量浸漬法,將上述浸漬液浸漬在載體carrier-al2o3(cp)上,浸漬20h,將樣品轉移到普通漏斗中,過濾;將過濾后得到的樣品在110℃條件下干燥,將干燥后樣品轉移至馬弗爐中,550℃條件下焙燒6h,得到高氮原料油加氫精制催化劑catalyst-al2o3(cp,20%/3%/1%)。以上所述實施例中,實施例(1)~(4)為孔徑集中的氧化鋁前驅體和活性氧化鋁的制備方法;實施例(6)~(9)為氧化鋁載體的制備方法;實施例(10)~(11)為購買的德國sb粉和國產的共沉淀法所得原料制備的氧化鋁載體;實施例(12)~(15)為使用實施例(1)~(9)制備的載體制備的高氮原料油加氫精制催化劑;實施例(16)~(17)為使用實施例(10)~(11)制備的載體制備的高氮原料油加氫精制催化劑。實施例中所得樣品的物理性能見附表1。本發明實施例中所述的高氮原料油加氫精制催化劑的性能評價條件為:催化劑床層溫度365℃,反應壓力為10.5mpa,液空速為1.0h-1,氫油比為800。活性評價使用原料油的性質見表2。不同加氫催化劑性能評價結果見表3。表1活性氧化鋁及對應載體和高氮原料油加氫精制催化劑的比表面積、孔容和孔分布附表2原料油性質原料油催化柴油密度(20℃),g·cm-30.9608餾程,℃ibp/10%/50%/95%100/230/292/378s,μg·g-11800n,μg·g-11212附表3高氮原料油加氫精制催化劑的性能評價結果本說明書未作詳細描述的內容屬于本領域專業技術人員公知的現有技術。當前第1頁12