含EO和PO的廢氣處理方法與流程

本發明涉及一種含eo和po的廢氣處理方法。

背景技術：

伴隨國家社會經濟高速發展，國家對環保要求進一步提高。伴隨著各項環保法規的出臺，“以人為本，綠色環保”是當代企業和社會發展的必經之路。

如何經濟合理的對尾氣進行處理是環保的一個重要方向，符合我國的能源結構與發展戰略。本發明涉及一種對含環氧乙烷/環氧丙烷廢氣的處理方法，主要解決以往技術中存在環氧乙烷/環氧丙烷洗滌不充分，洗滌消耗大，以及含環氧乙烷(eo)/環氧丙烷(po)洗滌廢水處理困難等問題。按照《gb31571-2015石油化學工業污染物排放標準》要求，廢氣中環氧乙烷和環氧丙烷的限值分別為0.5、1mg/m3，現有的技術或者很難達到此要求，或者會形成二次污染。例如，華東理工大學“http://www.docin.com/p-869252916.html”公開的采用硫酸催化水合的方法，以環氧乙烷水溶液加入0.5～1.0％稀硫酸作為催化劑，在50～70℃，9.8～19.6kpa反應條件下反應生成乙二醇，反應產物需用堿液中和。該反應需要使用硫酸和氫氧化鈉、雖然酸堿對eo水合由明顯催化作用，但無機酸催化劑會導致碳鋼設備腐蝕，而無機堿催化劑會產生一些副產物。同時在洗滌水中引入無機鹽，生成含鹽廢水，對后續廢水處理操作的難度高、耗能大，不符合經濟合理的環保要求。

物理吸收法：即將環氧乙烷廢氣引入吸收液中進行凈化，將吸收液飽和后經加熱，解析，冷凝，回收；本法適用于其量較大，廢氣組分單一，濃度低，溫度低的氣體，但需要配置加熱解析回收裝置，設備體積一般比較大，投資較高，且環氧乙烷性質活潑，吸收液后續處理困難。由于環氧乙烷是一種危險化學組分，除具有高毒性以外，還具有高度易燃性，可自動分解并與多種化合物(包括自身)反應，且這些反應通常具有強烈的放熱性。由于具有這些特性，在eo/eg(乙二醇)和eo衍生產品制造工業中已出現過多次嚴重事故。

eo可遇水充分混溶，來自環氧乙烷/水混合物的中期在空氣中(和大氣壓力下)具有易燃性，除非對eo進行22倍以上稀釋(按照體積)。在封閉系統中，如排水溝，可能需要稀釋的倍數為100倍，這樣才會形成不支持燃燒的混合物。如采用水洗吸收法處理尾氣中的eo/po(環氧丙烷)，為滿足安全要求，對洗滌水的用量需求極大，造成能耗損失。同時，eo作為活潑化學劑，其水溶液進入排污系統，可能會與排污系統中的其他物質進行反應(酸類，某些胺類，堿金屬氫氧化物，處于極細狀態的固體如漂白粘土和銹等)。造成危險。同時，eo及其水溶液作為良好的殺菌劑，可能對生化水池及菌種造成影響。

吸附法：由于活性炭是非極性吸附劑，而環氧乙烷是非極性有機化合物，所以環氧乙烷容易被活性炭吸附。環氧乙烷竟有活性炭吸附，可達到95％以上的凈化率，設備簡單，投資小，但活性炭相對更換頻繁，增加了裝卸，運輸，更換等工作程序，且含環氧乙烷的活性碳后續處理困難，導致運行成本增加，經濟性欠佳。

直接水合法：直接水合法也稱環氧乙烷加壓水合法。將水和環氧乙烷以摩爾比為22：1的溶液，在列管式反應器中，以操作條件150～200℃，1.5～2.5mpa的條件下發生水合反應生成eg，副產物deg，teg等。該方法反應條件相對復雜，能耗大。不符合經濟合理，節能環保的要求。

催化水合法：針對使用單純的酸堿催化劑會腐蝕，污染設備，還會生成其他一些副產物。而直接水合法的能耗太高，本文采用催化水合法處理含環氧乙烷/環氧丙烷廢液，如專利cn201010147789中提出的一種環氧乙烷水合生產乙二醇的方法。可在低溫，低壓條件下，環氧乙烷/環氧丙烷在催化劑作用下生成乙二醇/丙二醇。副產物為deg/dpg等。反應產物及副產物安全可靠，無毒副作用，無火災爆炸危險性。由于廢液中反應產物及副產物對eo/po具有良好的吸收效果，反應后廢液可循環換利用。該方法具有洗滌水利用率高，能耗低，洗滌后廢液易處理，裝置運行安全穩定的特點。

反應產物乙二醇可回收利用，乙二醇可用于聚酯樹脂，包括纖維、薄膜及工程塑料的生產，可直接用作冷卻劑和防凍劑，同時也是生產醇酸樹脂、增塑劑、油漆、膠粘劑、表面活性劑、炸藥及電容器電解液等產品必不可少的物質，是一種非常重要的脂肪族二元醇。

技術實現要素：

本發明所要解決的技術問題是現有技術中洗滌水耗量大、洗滌后廢水難處理的問題，提供一種新的含eo和po的廢氣處理方法。該方法具有洗滌水耗量小、洗滌后廢水易處理的優點。

為解決上述問題，本發明采用的技術方案如下：一種含eo和po的廢氣處理方法，包括如下工況：

(1)正常工況一：含eo/po廢氣進入一效廢氣吸收塔t101進行吸收，塔頂部廢氣經吸收后排入二效廢氣吸收塔t102進行洗滌，洗滌后廢氣達到環保排放標準排入大氣；一效廢氣洗滌塔t102底部洗滌富液出料經一效塔廢水泵p101泵送入一效水合反應器r101進行反應，經催化水合除去廢水中的eo/po，反應后貧液送入換熱器e101用循環水冷卻后回送至一效廢氣吸收塔頂，作為吸收液循環使用；二效廢氣吸收塔t102對一效洗滌塔塔頂廢氣使用低溫冷凍水再次吸收，除去塔頂廢氣中的微量eo/po后排放至大氣；二效廢氣吸收吸收塔塔釜富液經二效塔廢水泵p102泵送至二效水和反應器r102進行反應，經催化水合除去廢水中的eo/po后，反應貧液經溴化鋰冷凍機u101冷卻后回送至二效廢氣洗滌塔塔頂作為吸收液循環使用；當冷凍水中eo/po含量過高，導致t102廢氣出料不符合要求時，將部分低溫冷凍水打入上游一效洗滌塔洗滌水中進行催化反應處理，同時補充等量低溫冷凍水以便滿足二效塔洗滌效果滿足環保要求；隨著循環吸收液中催化水合生成的二元醇濃度升高，當吸收循環廢水中二元醇濃度過高時，在一效廢氣吸收塔塔頂回流線和二效水合反應器后路將部分高含醇廢水排入廠內污水處理系統，并在塔頂冷卻線內補充等量新鮮水；

(2)正常工況二，一效洗滌塔洗滌水中含有未反應完的eo/po：

含eo/po廢氣進入一效廢氣吸收塔t101進行吸收，一效廢氣吸收塔t101和二效廢氣吸收塔t102均為常壓操作，塔頂部廢氣經吸收后排入二效廢氣吸收塔t102進行洗滌，洗滌后廢氣排入大氣，一效廢氣洗滌塔t102底部洗滌富液出料經一效塔廢水泵p101泵送入一效水合反應器r101進行反應，經催化水合除去廢水中的eo/po，反應后貧液送入換熱器e102進行熱交換，再通過e101用循環水冷卻后回送至一效廢氣吸收塔頂，作為吸收液循環使用；二效廢氣吸收塔t102對一效洗滌塔塔頂廢氣使用低溫冷凍水再次吸收，除去塔頂廢氣中較多量的eo/po，以確保排出廢氣達到環要求；二效廢氣吸收吸收塔塔釜富液經二效塔廢水泵p102泵送至換熱器e102預熱，預熱后冷凍水送入二效水和反應器r102進行反應，經催化水合除去廢水中的eo/po后，反應貧液經溴化鋰冷凍機u101冷卻后回送至二效廢氣洗滌塔塔頂作為吸收液循環使用；隨著循環吸收液中催化水合生成的二元醇濃度升高，當吸收循環廢水中二元醇濃度過高時，在一效廢氣吸收塔塔頂回流線和二效水合反應器后路將部分高含醇廢水排入廠內污水處理系統；

(3)非正常工況，低溫工況：

一效水合反應器r-101反應后的貧液僅經換熱器e-101后回流至一效廢氣吸收塔t-101塔頂，其它流程同正常工況，在低溫工況下，切換換熱器e102進入冷卻水，使用循環冷卻水對r-102反應器進料進行預熱。

上述技術方案中，優選地，一效廢氣吸收塔t-101和二效廢氣吸收塔t-102均為常壓操作。

上述技術方案中，優選地，一效廢氣吸收塔t-101塔釜、一效廢氣吸收塔t-101塔頂排出管線、二效廢氣吸收塔t-102塔釜、二效廢氣吸收塔t-102排空管線上均設有保護氮氣管線接口。

上述技術方案中，優選地，回流至一效廢氣吸收塔t-101塔頂的管線、回流至二效廢氣吸收塔t-102塔頂的管線上設有新鮮水補充管線接口。

上述技術方案中，優選地，二效水合反應器r-102反應后的貧液，以重量計，0～20％去廢水處理系統；回流至一效廢氣吸收塔t-101塔頂的物料，以重量計，0～20％去廢水處理系統。

上述技術方案中，優選地，一效廢氣吸收塔t-101的廢氣入口管線上、二效廢氣吸收塔t-102塔頂排空管線上均設有阻火器。

上述技術方案中，優選地，一效水合反應器r-101、二效水合反應器r-102中的水合反應催化劑均采用上海石油化工研究院提供的樹脂類復合金屬催化劑(如專利號cn201410429127，cn201410097856，cn201310512392，cn201310515574，cn201010261756，cn201010261760，cn201010261756，cn201010261758，cn20101026174，cn200410066632，cn200410052720等且不限于以上專利)；一效水合反應器r-101、二效水合反應器r-102的反應條件均為：反應溫度10℃～125℃，反應壓力0.05mpa～0.15mpa，停留時間3.5-8min，進入水合反應器內的環氧乙烷與水合反應器內催化劑的質量比為0.1～1：1，水與環氧乙烷的進料摩爾比為2～400:1；一效廢氣吸收塔t-101的操作條件為：吸收水與進入廢氣吸收塔內的環氧乙烷的摩爾比為2～400:1，吸收水溫度為-15～70℃，常壓，理論塔板數為3～30，進入廢氣吸收塔內的保護氮氣與廢氣的體積比為0.3～0.7：1；二效廢氣吸收塔t-102的操作條件為：吸收水與進入廢氣吸收塔內的環氧乙烷的摩爾比為2～400:1，吸收水溫度為-15～50℃，常壓，理論塔板數為3～30，進入廢氣吸收塔內的保護氮氣與廢氣的體積比為0.3～0.7：1。

上述技術方案中，更優選地，一效水合反應器r-101、二效水合反應器r-102的反應條件均為：反應溫度25℃～120℃，水與環氧乙烷的進料摩爾比為4～200:1；一效廢氣吸收塔t-101的操作條件為：吸收水與進入廢氣吸收塔內的環氧乙烷的摩爾比為4～200:1，常壓，理論塔板數為8～15；二效廢氣吸收塔t-101的操作條件為：吸收水與進入廢氣吸收塔內的環氧乙烷的摩爾比為4～200:1，常壓，理論塔板數為8～20。

本發明的目的是提供一種含環氧乙烷/環氧丙烷廢氣處理方法，具有洗滌水利用率高，能量綜合利用，降低能耗，洗滌后廢液易處理，裝置運行安全穩定，副產物可回收利用，增加經濟效益的特點。本發明的特征在于將洗滌后的含eo/po廢水通過催化水合反應生成二元醇類，由于二元醇溶液對eo/po同樣具有良好的吸收效果，可將水合反應后的廢水作為洗滌液進行循環吸收及再反應。解決了現有的含eo/po廢氣普遍存在的洗滌水耗量大，洗滌后廢水難處理等問題，本工藝可使用離子交換樹脂類催化劑可在較低溫度及壓力下進行反應，節約裝置能耗。本發明與現有技術的主要區別在于本發明通過催化水合反應降低了洗滌水中eo/po的含量，并利用反應后洗滌水進行循環洗滌。不僅減少了安全隱患，廢水處理困難等問題，提高了廢水中含醇比例，便于回收利用，更是大大減少了洗滌水用量，提高了經濟效益，考慮多工況操作,有利于減少能耗,并用催化水合反應(放熱反應)后貧液作為熱源為二效洗滌液供熱，回收了體系的能量，節能降耗，取得了較好的技術效果。

附圖說明

圖1為本發明所述方法的流程示意圖(物流走實線)。

圖2為本發明所述低溫工況下的流程示意圖(物流走實線)。

圖1中，t-101一效廢氣吸收塔；t-102二效廢氣吸收塔；r-101一效水合反應器；r-102二效水合反應器；p-101一效廢水泵；p-102二效廢水泵；u-101溴化鋰冷凍機；e-101換熱器；e-102切換換熱器；1廢氣；2阻火器；3排空；4阻火器；5廢水處理系統；6廢水處理系統；cws為冷卻水上水；cwr為冷卻水回水；winter為冬季。

下面通過實施例對本發明作進一步的闡述，但不僅限于本實施例。

具體實施方式

【實施例1】

采用圖1所示工藝流程，尾氣溫度120℃，流量967.07kg/h(n2＝88.18wt％,eo＝0wt％,po＝11.82wt％)通過一效廢氣吸收塔t-101(理論塔板數19塊)進行洗滌，洗滌水為40度的含醇廢水15t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％,po＝0wt％)，塔頂部廢氣經吸收后進入二效廢氣吸收塔t-102(理論塔板數19塊)進行二次洗滌，二次洗滌水為10度的含醇廢水4t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)。洗滌后氣相中eo含量分別為0ppm，po含量為14ppb。一效塔底部洗滌富液15152.94kg/h(其中eo含量0kg/h，po含量115.509kg/h)通過一效廢水泵p-101排入下游反應裝置進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)，反應后貧液溫度45.1℃，先經切換換熱器e-102進行熱交換反應,換熱后溫度變為42.3度,經換熱器冷卻至40℃后回流至一效廢氣吸收塔頂，作為洗滌水循環使用。一效反應器進料溫度41.8℃、壓力0.05mpa，停留時間11min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。一效水合反應器r-101為懸浮床催化反應器，內徑1200mm，催化劑裝填有效高度2500mm，裝填催化劑體積3.2m³。催化劑采用上海石油化工研究院提供的樹脂類復合金屬催化劑。反應產生的副產物主要包括丙二醇(pg)，二丙二醇(dpg)及未反應的氮氣等。可進行后續回收利用。

二效廢氣吸收塔t-102對一效洗滌塔塔頂廢氣使用低溫冷凍水再次吸收，除去塔頂廢氣中的微量eo/po，以確保排出廢氣達到環保排放標準。二效廢氣吸收吸收塔塔釜富液經二效塔廢水泵p-102泵經e-102后送至二效水和反應器r-102進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)后，反應貧液經溴化鋰冷凍機u-101冷卻后送至二效廢氣洗滌塔塔頂作為吸收液循環使用。二效反應器溫度28℃、壓力0.05mpa，停留時間9min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。二效水合反應器r-102為懸浮床催化反應器，內徑600mm，催化劑裝填有效高度2200mm，裝填催化劑體積0.63m³。

【實施例2】

采用圖1所示工藝流程，尾氣溫度120℃，流量1015.862kg/h(n2＝0.6514002wt％,eo＝0.289wt％,其他雜質(包括：異丙醇,正丁醇,2-eh(二丙醇)苯酚,nonylphenol.牛脂胺,硬脂胺,eda(乙烯乙二胺))＝6wt％)通過一效廢氣吸收塔t-101(理論塔板數19塊)進行洗滌，洗滌水為40度的含醇廢水15t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)，塔頂部廢氣經吸收后進入二效廢氣吸收塔t-102(理論塔板數19塊)進行二次洗滌，二次洗滌水為10度的含醇廢水4t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)。洗滌后氣相中eo含量分別為4ppb。一效塔底部洗滌富液13943.572kg/h(其中eo含量293.356kg/h，po含量0kg/h)通過一效廢水泵p-101排入下游反應裝置進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)，反應后貧液溫度58℃，先經過切換換熱器e-102進行熱交換反應,換熱后溫度變為55℃,經換熱器冷卻至40℃后回流至一效廢氣吸收塔頂，作為洗滌水循環使用。一效反應器進料溫度44.5℃、壓力0.05mpa，停留時間11min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。一效水合反應器r-101為懸浮床催化反應器，內徑1200mm，催化劑裝填有效高度2500mm，裝填催化劑體積2.8m³。催化劑采用上海石油化工研究院提供的樹脂類復合金屬催化劑。反應產生的副產物主要包括丙二醇(pg)，二丙二醇(dpg)及未反應的氮氣等。可進行后續回收利用。

二效廢氣吸收塔t-102對一效洗滌塔塔頂廢氣使用低溫冷凍水再次吸收，除去塔頂廢氣中的微量eo/po，以確保排出廢氣達到環保排放標準。二效廢氣吸收吸收塔塔釜富液經二效塔廢水泵p-102泵經e-102后送至二效水和反應器r-102進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)后，反應貧液經溴化鋰冷凍機u-101冷卻后送至二效廢氣洗滌塔塔頂作為吸收液循環使用。二效反應器溫度28℃、壓力0.05mpa，停留時間9min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。二效水合反應器r-102為懸浮床催化反應器，內徑600mm，催化劑裝填有效高度2200mm，裝填催化劑體積0.63m³。

【實施例3】

采用圖1所示工藝流程，尾氣溫度120℃，流量1015.862kg/h(n2＝0.6514002wt％,eo＝0.289wt％,其他雜質(包括：異丙醇,正丁醇,2-eh(二丙醇)苯酚,nonylphenol.牛脂胺,硬脂胺,eda(乙烯乙二胺))＝6wt％)通過一效廢氣吸收塔t-101(理論塔板數19塊)進行洗滌，洗滌水為50度的含醇廢水15t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)，塔頂部廢氣經吸收后進入二效廢氣吸收塔t-102(理論塔板數19塊)進行二次洗滌，二次洗滌水為10度的含醇廢水4t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)。洗滌后氣相中eo含量分別為23ppm。一效塔底部洗滌富液13883.544kg/h(其中eo含量260.721kg/h，po含量0kg/h)通過一效廢水泵p-101排入下游反應裝置進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)，反應后貧液溫度64.4℃，先經過切換換熱器e-102進行熱交換反應,換熱后溫度變為62℃,經換熱器冷卻至50℃后回流至一效廢氣吸收塔頂，作為洗滌水循環使用。一效反應器進料溫度52.6℃、壓力0.05mpa，停留時間9min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。一效水合反應器r-101為懸浮床催化反應器，內徑1000mm，催化劑裝填有效高度2800mm，裝填催化劑體積2.2m³。催化劑采用上海石油化工研究院提供的樹脂類復合金屬催化劑。反應產生的副產物主要包括丙二醇(pg)，二丙二醇(dpg)及未反應的氮氣等。可進行后續回收利用。

二效廢氣吸收塔t-102對一效洗滌塔塔頂廢氣使用低溫冷凍水再次吸收，除去塔頂廢氣中的微量eo/po，以確保排出廢氣達到環保排放標準。二效廢氣吸收吸收塔塔釜富液經二效塔廢水泵p-102泵經e-102后送至二效水和反應器r-102進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)后，反應貧液經溴化鋰冷凍機u-101冷卻后送至二效廢氣洗滌塔塔頂作為吸收液循環使用。二效反應器溫度28℃、壓力0.05mpa，停留時間9min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。二效水合反應器r-102為懸浮床催化反應器，內徑600mm，催化劑裝填有效高度2200mm，裝填催化劑體積0.63m³。

【實施例4】

采用圖1所示工藝流程，尾氣溫度120℃，流量1015.862kg/h(n2＝0.6514002wt％,eo＝0.289wt％,其他雜質(包括：異丙醇,正丁醇,2-eh(二丙醇)苯酚,nonylphenol.牛脂胺,硬脂胺,eda(乙烯乙二胺))＝6wt％)通過一效廢氣吸收塔t-101(理論塔板數19塊)進行洗滌，洗滌水為60度的含醇廢水15t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)，塔頂部廢氣經吸收后進入二效廢氣吸收塔t-102(理論塔板數19塊)進行二次洗滌，二次洗滌水為10度的含醇廢水4t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)。洗滌后氣相中eo含量分別為0.006wt％。一效塔底部洗滌富液13769.989kg/h(其中eo含量260.721kg/h，po含量0kg/h)通過一效廢水泵p-101排入下游反應裝置進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)，反應后貧液溫度68.2℃，先經過切換換熱器e-102進行熱交換反應,換熱后溫度變為61℃,經換熱器冷卻至60℃后回流至一效廢氣吸收塔頂，作為洗滌水循環使用。一效反應器進料溫度59.2℃、壓力0.05mpa，停留時間8min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。一效水合反應器r-101為懸浮床催化反應器，內徑1000mm，催化劑裝填有效高度2500mm，裝填催化劑體積1.96m³。催化劑采用上海石油化工研究院提供的樹脂類復合金屬催化劑。反應產生的副產物主要包括丙二醇(pg)，二丙二醇(dpg)及未反應的氮氣等。可進行后續回收利用。

二效廢氣吸收塔t-102對一效洗滌塔塔頂廢氣使用低溫冷凍水再次吸收，除去塔頂廢氣中的微量eo/po，以確保排出廢氣達到環保排放標準。二效廢氣吸收吸收塔塔釜富液經二效塔廢水泵p-102泵經e-102后送至二效水和反應器r-102進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)后，反應貧液經溴化鋰冷凍機u-101冷卻后送至二效廢氣洗滌塔塔頂作為吸收液循環使用。二效反應器溫度55℃、壓力0.05mpa，停留時間5min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。二效水合反應器r-102為懸浮床催化反應器，內徑600mm，催化劑裝填有效高度1500mm，裝填催化劑體積0.42m³。

【實施例5】

按照實施例2所述的條件和步驟，在低溫工況(工況三)下，一效水合反應器r-101反應后的貧液僅經換熱器e-101后回流至一效廢氣吸收塔t-101塔頂，其它流程同正常工況，在低溫工況下，切換換熱器e102進入冷卻水。使用循環冷卻水對r-102反應器進料進行預熱。

采用圖1所示工藝流程，尾氣溫度120℃，流量1015.862kg/h(n2＝0.6514002wt％,eo＝0.289wt％,其他雜質(包括：異丙醇,正丁醇,2-eh(二丙醇)苯酚,nonylphenol.牛脂胺,硬脂胺,eda(乙烯乙二胺))＝6wt％)通過一效廢氣吸收塔t-101(理論塔板數19塊)進行洗滌，洗滌水為25度的含醇廢水15t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)，塔頂部廢氣經吸收后進入二效廢氣吸收塔t-102(理論塔板數19塊)進行二次洗滌，二次洗滌水為10度的含醇廢水4t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)。洗滌后氣相中eo含量分別為痕跡量。一效塔底部洗滌富液13963.779kg/h(其中eo含量293.368kg/h，po含量0kg/h)通過一效廢水泵p-101排入下游反應裝置進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)，反應后貧液溫度44.7℃,經換熱器e-101冷卻至40℃后回流至一效廢氣吸收塔頂，作為洗滌水循環使用。一效反應器進料溫度33℃、壓力0.05mpa，停留時間13min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。一效水合反應器r-101為懸浮床催化反應器，內徑1200mm，催化劑裝填有效高度2800mm，裝填催化劑體積3.2m³。催化劑采用上海石油化工研究院提供的樹脂類復合金屬催化劑。反應產生的副產物主要包括丙二醇(pg)，二丙二醇(dpg)及未反應的氮氣等。可進行后續回收利用。

二效廢氣吸收塔t-102對一效洗滌塔塔頂廢氣使用低溫冷凍水再次吸收，除去塔頂廢氣中的微量eo/po，以確保排出廢氣達到環保排放標準。二效廢氣吸收吸收塔塔釜富液經二效塔廢水泵p-102泵經e-102用循環冷卻水預熱后送至二效水和反應器r-102進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)后，反應貧液經溴化鋰冷凍機u-101冷卻后送至二效廢氣洗滌塔塔頂作為吸收液循環使用。二效反應器溫度20℃、壓力0.05mpa，停留時間12min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。二效水合反應器r-102為懸浮床催化反應器，內徑800mm，催化劑裝填有效高度1600mm，裝填催化劑體積0.8m³。

【實施例6】

按照實施例3所述的條件和步驟，在正常工況一情況下，一效塔中洗滌液中無eo/po含量時，一效洗滌塔富液經催化水合反應后可直接使用循環冷卻水進行冷卻(e101)，不用再通過e-102進行預熱。

采用圖1所示工藝流程，尾氣溫度120℃，流量1015.862kg/h(n2＝0.6514002wt％,eo＝0.289wt％,其他雜質(包括：異丙醇,正丁醇,2-eh(二丙醇)苯酚,nonylphenol.牛脂胺,硬脂胺,eda(乙烯乙二胺))＝6wt％)通過一效廢氣吸收塔t-101(理論塔板數19塊)進行洗滌，洗滌水為50度的含醇廢水15t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)，塔頂部廢氣經吸收后進入二效廢氣吸收塔t-102(理論塔板數19塊)進行二次洗滌，二次洗滌水為10度的含醇廢水4t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)。洗滌后氣相中eo含量分別為23ppm。一效塔底部洗滌富液13883.544kg/h(其中eo含量260.721kg/h，po含量0kg/h)通過一效廢水泵p-101排入下游反應裝置進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)，反應后貧液溫度64.4℃，經換熱器冷卻至50℃后回流至一效廢氣吸收塔頂，作為洗滌水循環使用。一效反應器進料溫度52.6℃、壓力0.05mpa，停留時間9min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。一效水合反應器r-101為懸浮床催化反應器，內徑1000mm，催化劑裝填有效高度2800mm，裝填催化劑體積2.2m³。催化劑采用上海石油化工研究院提供的樹脂類復合金屬催化劑。反應產生的副產物主要包括丙二醇(pg)，二丙二醇(dpg)及未反應的氮氣等。可進行后續回收利用。

二效廢氣吸收塔t-102對一效洗滌塔塔頂廢氣使用低溫冷凍水再次吸收，除去塔頂廢氣中的微量eo/po，以確保排出廢氣達到環保排放標準。二效廢氣吸收吸收塔塔釜富液經二效塔廢水泵p-102泵經e-102后送至二效水和反應器r-102進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)后，反應貧液經溴化鋰冷凍機u-101冷卻后送至二效廢氣洗滌塔塔頂作為吸收液循環使用。二效反應器溫度22.9℃、壓力0.05mpa，停留時間12min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。二效水合反應器r-102為懸浮床催化反應器，內徑800mm，催化劑裝填有效高度1600mm，裝填催化劑體積0.8m³。

【實施例7】

按照實施例4所述的條件和步驟，在正常工況一情況下，一效塔中洗滌液中無eo/po含量時，一效洗滌塔富液經催化水合反應后可直接使用循環冷卻水進行冷卻(e101)，不用再通過e-102進行預熱。

采用圖1所示工藝流程，尾氣溫度120℃，流量1015.862kg/h(n2＝0.6514002wt％,eo＝0.289wt％,其他雜質(包括：異丙醇,正丁醇,2-eh(二丙醇)苯酚,nonylphenol.牛脂胺,硬脂胺,eda(乙烯乙二胺))＝6wt％)通過一效廢氣吸收塔t-101(理論塔板數19塊)進行洗滌，洗滌水為60度的含醇廢水15t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)，塔頂部廢氣經吸收后進入二效廢氣吸收塔t-102(理論塔板數19塊)進行二次洗滌，二次洗滌水為10度的含醇廢水4t/h(h2o＝70wt％,eg＝30wt％)。洗滌后氣相中eo含量分別為0.006wt％。一效塔底部洗滌富液13769.989kg/h(其中eo含量260.721kg/h，po含量0kg/h)通過一效廢水泵p-101排入下游反應裝置進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)，反應后貧液溫度68.2℃，先經過切換換熱器e-102進行熱交換反應,換熱后溫度變為61℃,經換熱器冷卻至60℃后回流至一效廢氣吸收塔頂，作為洗滌水循環使用。一效反應器進料溫度59.2℃、壓力0.05mpa，停留時間8min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。一效水合反應器r-101為懸浮床催化反應器，內徑1000mm，催化劑裝填有效高度2500mm，裝填催化劑體積1.96m³。催化劑采用上海石油化工研究院提供的樹脂類復合金屬催化劑。反應產生的副產物主要包括丙二醇(pg)，二丙二醇(dpg)及未反應的氮氣等。可進行后續回收利用。

二效廢氣吸收塔t-102對一效洗滌塔塔頂廢氣使用低溫冷凍水再次吸收，除去塔頂廢氣中的微量eo/po，以確保排出廢氣達到環保排放標準。二效廢氣吸收吸收塔塔釜富液經二效塔廢水泵p-102泵經e-102后送至二效水和反應器r-102進行反應(放熱反應)，經催化水合除去廢水中的eo/po(eo/po水合生成對應二元醇)后，反應貧液經溴化鋰冷凍機u-101冷卻后送至二效廢氣洗滌塔塔頂作為吸收液循環使用。二效反應器溫度55℃、壓力0.05mpa，停留時間5min。反應后環氧乙烷/環氧丙烷轉化率為99.999％。二效水合反應器r-102為懸浮床催化反應器，內徑600mm，催化劑裝填有效高度1500mm，裝填催化劑體積0.42m³。

顯然，采用本發明的方法，具有洗滌水利用率高，能量綜合利用，降低能耗，洗滌后廢液易處理，裝置運行安全穩定，副產物可回收利用，增加經濟效益。解決了現有的含eo/po廢氣普遍存在的洗滌水耗量大，洗滌后廢水難處理等問題，可在較低溫度及壓力下進行反應，節約裝置能耗，具有較大的技術優勢。