蜂窩結構體的制作方法

            文檔序號:11166691閱讀:587來源:國知局
            蜂窩結構體的制造方法與工藝

            本發明涉及蜂窩結構體。更詳細地,涉及2個以上的孔格結構被邊界壁隔開的蜂窩結構體中,能夠緩和在邊界壁的附近產生的應力集中,并能夠抑制機械強度下降的蜂窩結構體。



            背景技術:

            以往,為了對從汽車等的引擎排出的廢氣中所含的hc、co、nox等有害物質進行凈化處理,使用在蜂窩結構體上擔載了催化劑的催化劑載體。此外,蜂窩結構體通過對由多孔質的隔壁劃分形成的孔格的開口部實施封孔,還可以作為廢氣凈化用的過濾器來使用。

            蜂窩結構體是具有隔壁的柱狀結構體,所述隔壁劃分形成作為廢氣流路的多個孔格。這樣的蜂窩結構體在與孔格的延伸方向正交的面中,具有多個孔格以預定周期有序排列的孔格結構。以往,在1個蜂窩結構體中,所述面內的孔格結構為1種,但近年來,以提高廢氣凈化效率等為目的,提出了在所述面內具有2種以上的孔格結構的蜂窩結構體。例如,提出了一種蜂窩結構體,其通過在與孔格的延伸方向正交的面中使中央部分和外周部分的孔格密度、孔格形狀不同,從而在所述面內具有2種以上的孔格結構(例如,參考專利文獻1~3)。

            現有技術文獻

            專利文獻

            專利文獻1:日本特開2002-177794號公報

            專利文獻2:日本特開2008-018370號公報

            專利文獻3:日本特開2000-097019號公報



            技術實現要素:

            發明所要解決的課題

            專利文獻1~3中,作為具有2種以上孔格結構的蜂窩結構體,例如,公開了在與孔格的延伸方向正交的面內以中央部分的孔格密度高、外周部分的孔格密度低的方式構成的蜂窩結構體等。這樣,以往提出了在蜂窩結構體的中央部分與外周部分具有孔格密度不同的2個以上孔格結構的蜂窩結構體。

            對于如上所述的具有2個以上的不同孔格結構的蜂窩結構體,可考慮例如在各孔格結構的邊界部分配設多孔質的邊界壁。但是,在孔格結構的邊界部分配設了邊界壁的蜂窩結構體,在孔格結構轉變的邊界壁附近易于發生應力集中,存在易于在邊界壁產生破損這樣的問題。此外,具有如上所述的邊界壁的蜂窩結構體,在通過將含有陶瓷原料的坯土擠出成形來制作蜂窩成形體時,存在在蜂窩成形體的邊界壁附近易于發生孔格變形的問題。其結果是,通過燒成這樣的蜂窩成形體而得到的蜂窩結構體還存在如下問題:在使用時等,易于以變形的孔格作為起點而產生裂紋,其機械強度下降。

            本發明是鑒于這樣的現有技術中存在的問題點而完成的。本發明提供一種在2個以上的孔格結構被邊界壁隔開的蜂窩結構體中,能夠緩和在邊界壁附近產生的應力集中,并能夠抑制機械強度下降的蜂窩結構體。

            用于解決課題的方法

            本發明人等為了實現上述課題而進行了深入研究,結果發現,外周壁的厚度對于在邊界壁附近的應力集中、成形時的孔格變形會帶來極大的影響。而且發現,通過使邊界壁的厚度比外周壁的厚度厚,能夠極其有效地抑制在邊界壁附近的應力集中、成形時的孔格變形,以至完成了本發明。根據本發明,提供如下所示的蜂窩結構體。

            [1]一種蜂窩結構體,其具有柱狀的蜂窩結構部,

            所述蜂窩結構部具有多孔質的隔壁、以及以圍繞所述隔壁的外周的方式配設的外周壁,所述隔壁劃分形成從流入端面延伸至流出端面并成為流體流路的多個孔格,

            所述孔格中,將周圍全部由所述隔壁劃分的孔格作為完整孔格,

            所述蜂窩結構部具有在所述蜂窩結構部的最外周形成的包含所述完整孔格的最外周孔格結構、在與所述最外周孔格結構相比靠內側的中央部分形成的由多個所述孔格所構成的中央孔格結構、以及在所述最外周孔格結構與所述中央孔格結構的邊界部分配設的邊界壁,

            所述最外周孔格結構與所述中央孔格結構為不同的結構,并且,

            所述邊界壁的厚度比所述外周壁的厚度厚。

            [2]如所述[1]中記載的蜂窩結構體,其中,所述邊界壁的厚度為所述外周壁的厚度的150%以上的厚度。

            [3]如所述[2]中記載的蜂窩結構體,其中,所述邊界壁的厚度為所述外周壁的厚度的150~300%的厚度。

            [4]如所述[1]~[3]中任一項中記載的蜂窩結構體,其中,所述中央孔格結構的孔格密度比所述最外周孔格結構的孔格密度大。

            [5]如所述[1]~[4]中任一項中記載的蜂窩結構體,其中,所述中央孔格結構中的所述孔格的重復單元的排列方向相對于所述最外周孔格結構中的所述孔格的重復單元的排列方向傾斜10°以上且小于50°。

            [6]如所述[1]~[5]中任一項中記載的蜂窩結構體,其中,所述中央孔格結構由孔格密度不同的2個以上的孔格結構構成,在所述孔格密度不同的2個以上的孔格結構的邊界部分具有中央邊界壁。

            發明效果

            本發明的蜂窩結構體能夠獲得如下的效果:在2個以上的孔格結構被邊界壁隔開的蜂窩結構體中,能夠緩和在邊界壁的附近產生的應力集中,且能夠抑制機械強度下降。此外,本發明的蜂窩結構體在其制造中,不易發生邊界壁附近的孔格變形,因此機械強度優異。例如,如果邊界壁附近的孔格發生變形,則容易以變形的孔格為起點而產生裂紋,本發明的蜂窩結構體能夠有效地防止這樣的裂紋產生。

            附圖說明

            圖1是示意性地顯示本發明的蜂窩結構體的一個實施方式的立體圖。

            圖2是示意性地顯示圖1所示的蜂窩結構體的流入端面的平面圖。

            圖3是示意性地顯示圖2的x-x’截面的截面圖。

            圖4是示意性地顯示本發明的蜂窩結構體的另一個實施方式的流入端面的平面圖。

            圖5是示意性地顯示本發明的蜂窩結構體的又一個實施方式的流入端面的平面圖。

            符號說明

            1:隔壁,2:孔格,2a:孔格(中央孔格結構的孔格),2b:孔格(最外周孔格結構的孔格),2x:完整孔格,3:外周壁,4:蜂窩結構部,8:邊界壁,9:中央邊界壁,11:流入端面,12:流出端面,15:中央孔格結構,15a:第一中央孔格結構,15b:第二中央孔格結構,16:最外周孔格結構,100、200、300:蜂窩結構體。

            具體實施方式

            以下,對本發明的實施方式進行說明。但是,本發明不限于以下的實施方式。因此,應當理解在不脫離本發明宗旨的范圍內,基于本領域技術人員的通常知識,能對以下的實施方式加以適當變更、改良等。

            (1)蜂窩結構體:

            圖1~圖3所示,本發明的蜂窩結構體的一個實施方式是蜂窩結構體100,其具備柱狀的蜂窩結構部4,該蜂窩結構部4具有多孔質的隔壁1以及以圍繞該隔壁1的外周的方式配設的外周壁3。蜂窩結構部4的隔壁1劃分形成從流入端面11延伸至流出端面12并成為流體流路的多個孔格2。本實施方式的蜂窩結構體100所具有的特征在于,蜂窩結構部4以如下方式構成。蜂窩結構部4具有中央孔格結構15、最外周孔格結構16以及在最外周孔格結構16和中央孔格結構15的邊界部分配設的邊界壁8。而且,中央孔格結構15與最外周孔格結構16是不同的結構。這里,中央孔格結構15是在與蜂窩結構部4的孔格2的延伸方向正交的面中,在蜂窩結構部4的中央部分形成的由多個孔格2a構成的結構。最外周孔格結構16是在所述面中,在蜂窩結構部4的最外周形成的由包括完整孔格2x的多個孔格2b構成的結構。包括完整孔格2x的多個孔格2b是指在與中央孔格結構15相比靠外側的外周部分形成的多個孔格2b。并且,本實施方式的蜂窩結構體100構成為,在最外周孔格結構16與中央孔格結構15的邊界部分配設的邊界壁8的厚度比外周壁3的厚度厚。

            本實施方式的蜂窩結構體100能夠實現如下的效果:在2個以上的孔格結構由邊界壁8隔開的蜂窩結構體100中,能夠緩和在邊界壁8的附近產生的應力集中,并能夠抑制機械強度下降。此外,本實施方式的蜂窩結構體100在其制造中,不易發生邊界壁8附近的孔格2的變形,因此機械強度優異。例如,如果邊界壁8附近的孔格2發生變形,則容易以變形的孔格2為起點而產生裂紋,本實施方式的蜂窩結構體100能夠有效地防止這樣的裂紋產生。

            這里,圖1是示意性地顯示本發明的蜂窩結構體的一個實施方式的立體圖。圖2是示意性地顯示圖1所示的蜂窩結構體的流入端面的平面圖。圖3是示意性地顯示圖2的x-x’截面的截面圖。

            本發明中,最外周孔格結構16是在蜂窩結構部4的最外周形成的包括完整孔格2x的孔格結構。以下,將孔格2的全部周圍被隔壁1劃分而成的孔格2有時稱為“完整孔格”。另一方面,將孔格2的全部周圍沒有被隔壁1劃分,而是孔格2的一部分被外周壁3劃分而成的孔格2有時稱為“不完整孔格”。此外,將孔格2的一部分被邊界壁8劃分而成的孔格2也有時稱為“不完整孔格”。蜂窩結構部4中形成的孔格2可以如上如上所述分類為“完整孔格”和“不完整孔格”。

            本發明中,“孔格結構”是指在與孔格2的延伸方向正交的面中,被隔壁1劃分而成的1個孔格2或多個孔格2的組合構成1個重復單元,由這樣的重復單元的集合形成的結構。例如,在相同孔格形狀的孔格在所述面中有序排列的情況下,相同孔格形狀的孔格所存在的范圍將成為1個孔格結構。此外,即使是不同的孔格形狀的孔格,在多個孔格的組合構成1個重復單元的情況下,這樣的重復單元所存在的范圍也將成為1個孔格結構。

            本發明中,2個孔格結構為“不同的結構”是指,在對2個孔格結構進行比較時,隔壁厚度、孔格密度、孔格形狀中的任一項不同。這里,“隔壁厚度不同”是指,在對2個孔格結構的隔壁厚度進行比較時,相差25μm以上。此外,“孔格密度不同”是指,在對2個孔格結構的孔格密度進行比較時,相差7個/cm2以上。

            本發明中,“中央孔格結構15”由1個以上的孔格結構構成。另一方面,“最外周孔格結構16”是指位于與中央孔格結構15相比的外側,在蜂窩結構部4的最外周部分形成的孔格結構。而且,“最外周孔格結構16”通常由1種孔格結構構成。因此,對于“中央孔格結構15”,在與最外周孔格結構16相比的內側僅存在1個孔格結構時,這樣的1個孔格結構成為中央孔格結構15。此外,在與最外周孔格結構16相比的內側存在2個以上的孔格結構時,2個以上的孔格結構分別構成中央孔格結構15。需說明的是,構成最外周孔格結構16的孔格結構中,最外周的不完整孔格不包含于構成重復單元的孔格中。此外,構成中央孔格結構15的孔格結構中,孔格2的一部分由邊界壁8所劃分的不完整孔格也不包括在構成重復單元的孔格中。

            圖1~圖3所示的蜂窩結構體100中,對于在與中央孔格結構15相比的外側形成的孔格2b,以其形狀、孔格密度、孔格間距成為相同的方式構成。因此,圖1~圖3所示的蜂窩結構體100的蜂窩結構部4由中央孔格結構15和最外周孔格結構16這2種孔格結構構成。需說明的是,中央孔格結構15具有多個孔格結構時的例子,在后敘述。

            “外周壁3的厚度”可以通過用拍攝裝置對蜂窩結構部4的流入端面11或流出端面12進行拍攝,對拍攝得到的圖像進行圖像解析來求出。具體而言,首先,利用拍攝裝置對蜂窩結構體100的蜂窩結構部4的流入端面11或流出端面12進行拍攝。接著,在拍攝得到的圖像中,求出蜂窩結構部4的重心o1。蜂窩結構部4的重心o1可以作為蜂窩結構部4的流入端面11或流出端面12的重心來求出。接著,確定蜂窩結構部4的最外周的完整孔格2x中最接近蜂窩結構部4的重心o1的完整孔格2x。接著,求出所確定的完整孔格2x的重心o2的位置。接著,用直線連接蜂窩結構部4的重心o1和所確定的完整孔格2x的重心o2,測定其延長線上的外周壁3的厚度。這里,將連接蜂窩結構部4的重心o1與所確定的完整孔格2x的重心o2的直線稱為“直線o1-o2”。接著,以蜂窩結構部4的重心o1為中心,使“直線o1-o2”以45°的間隔順時針移動,分別測定移動后的“直線o1-o2”的延長線上的外周壁3的厚度。即,“直線o1-o2”移動45°、90°、135°、180°、225°、270°和315°,在這7處測定外周壁3的厚度。將如此測定的8處外周壁3的厚度的平均值作為“外周壁3的厚度”。拍攝圖像的圖像解析可以使用例如尼康公司制的商品名“nexiv、vmr-1515”的圖像處理軟件。

            對于“邊界壁8的厚度”,也可以通過用拍攝裝置對蜂窩結構部4的流入端面11或流出端面12進行拍攝,并對拍攝的圖像進行圖像解析來求出。具體而言,首先,通過拍攝裝置拍攝蜂窩結構體100的蜂窩結構部4的流入端面11或流出端面12。接著,在拍攝得到的圖像中,求出蜂窩結構部4的重心o1。接著,確定蜂窩結構部4的最外周的完整孔格2x中最接近蜂窩結構部4的重心o1的完整孔格2x。接著,求出所確定的完整孔格2x的重心o2的位置。接著,用直線連接蜂窩結構部4的重心o1和確定出的完整孔格2x的重心o2,測定該直線上的邊界壁8的厚度。接著,以蜂窩結構部4的重心o1為中心,使“直線o1-o2”以45°的間隔順時針移動,分別測定移動后的直線上的邊界壁8的厚度。將如此測定的8處邊界壁8的厚度的平均值作為“邊界壁8的厚度”。拍攝圖像的圖像解析可以采用與在測定外周壁3的厚度時使用的圖像處理軟件同樣的圖像處理軟件。

            本實施方式的蜂窩結構體100中,邊界壁8的厚度需要比外周壁3的厚度厚。例如,邊界壁8與外周壁3為相同厚度時,難以緩和在邊界壁8附近產生的應力集中。本實施方式的蜂窩結構體100中,邊界壁8的厚度優選為外周壁3的厚度的150%以上的厚度。通過這樣構成,能夠有效地抑制蜂窩結構體100的機械強度下降。此外,邊界壁8的厚度更優選為外周壁3的厚度的150~300%的厚度,特別優選為外周壁3的厚度的200~250%的厚度。

            在與孔格的延伸方向正交的面中,各孔格的形狀沒有特別限制。例如,作為構成中央孔格結構和最外周孔格結構的孔格的形狀,可以列舉三角形、四邊形、六邊形、八邊形等多邊形。此外,就構成中央孔格結構和最外周孔格結構的孔格而言,在各自的孔格結構內中,某一孔格與其他孔格的形狀也可以不同。

            本實施方式的蜂窩結構體中,優選中央孔格結構的孔格密度比最外周孔格結構的孔格密度大。這樣構成的蜂窩結構體,在與孔格的延伸方向正交的面中,能夠使廢氣容易流入外周的孔格,能夠使蜂窩結構體與廢氣效率良好地接觸并進行凈化,就這點而言是優選的。

            中央孔格結構中的孔格密度優選為40~155個/cm2,更優選為60~140個/cm2,特別優選為75~110個/cm2。如果中央孔格結構中的孔格密度小于40個/cm2,則有時無法確保蜂窩結構體的強度,難以使廢氣流入外周。此外,如果中央孔格結構中的孔格密度超過155個/cm2,則有時蜂窩結構體的壓力損失增大,在擔載催化劑時,會因所擔載的催化劑而發生孔格的堵塞。

            最外周孔格結構中的孔格密度優選為15~95個/cm2,更優選為30~80個/cm2,特別優選為40~65個/cm2。如果最外周孔格結構中的孔格密度小于15個/cm2,則蜂窩結構體的強度有時不足。此外,如果最外周孔格結構中的孔格密度超過95個/cm2,則有時蜂窩結構體的壓力損失增大,在擔載催化劑時,會因所擔載的催化劑而發生孔格的堵塞。

            中央孔格結構中的隔壁的厚度優選為0.05~0.21mm,更優選為0.05~0.16mm,特別優選為0.05~0.12mm。如果中央孔格結構中的隔壁的厚度過薄,則無法確保蜂窩結構體的強度,難以使廢氣流入外周,就這點而言不優選。如果中央孔格結構中的隔壁的厚度過厚,則蜂窩結構體的壓力損失增大,在擔載催化劑時,會因所擔載的催化劑而發生孔格的堵塞,就這點而言不優選。

            最外周孔格結構中的隔壁的厚度優選為0.07~0.23mm,更優選為0.07~0.18mm,特別優選為0.07~0.15mm。如果最外周孔格結構中的隔壁的厚度過薄,則無法確保蜂窩結構體的強度,難以使廢氣流入外周,就這點而言不優選。如果最外周孔格結構中的隔壁的厚度過厚,則蜂窩結構體的壓力損失增大,在擔載催化劑時,會因所擔載的催化劑而發生孔格的堵塞,就這點而言不優選。

            外周壁的厚度優選為0.2~1.0mm,更優選為0.3~0.8mm,特別優選為0.4~0.6mm。如果外周壁的厚度過薄,則蜂窩結構體整體的機械強度會下降,就這點而言不優選。如果外周壁的厚度過厚,則蜂窩結構體的孔格的開口面積減少,壓力損失有時會增大,就這點而言不優選。

            蜂窩結構部的隔壁的氣孔率優選為10~55%,更優選為20~45%,特別優選為25~35%。如果隔壁的氣孔率小于10%,則在將蜂窩結構體用作過濾器時,壓力損失有時會增大。如果隔壁的氣孔率超過55%,則蜂窩結構體100的強度變得不充分,將蜂窩結構體收納于在廢氣凈化裝置中使用的罐體內時,難以以充分的把持力來保持蜂窩結構體。隔壁的氣孔率是用水銀孔度計(mercuryporosimeter)測量的值。作為水銀孔度計,可以列舉例如micromeritics公司制造的autopore9500(商品名)。

            從強度、耐熱性、耐久性等角度考慮,隔壁的材料的主要成分優選為氧化物或非氧化物的各種陶瓷、金屬等。具體而言,作為陶瓷,優選包含如下材料,所述材料含有例如選自由堇青石、莫來石、氧化鋁、尖晶石、碳化硅、氮化硅和鈦酸鋁構成的材料組中的至少1種。作為金屬,可以考慮fe-cr-al系金屬和金屬硅等。優選以從這些材料中選擇的1種或2種以上作為主要成分。從高強度、高耐熱性等角度考慮,特別優選以選自由氧化鋁、莫來石、鈦酸鋁、堇青石、碳化硅和氮化硅構成的材料組中的1種或2種以上作為主要成分。此外,從高熱傳導率、高耐熱性等角度考慮,特別合適的是碳化硅或硅-碳化硅復合材料。這里,“主要成分”是指在其成分中存在50質量%以上的成分,優選為存在70質量%以上的成分,更優選為存在80質量%以上的成分。

            從強度、耐熱性、耐久性等角度考慮,邊界壁的材料的主要成分優選為氧化物或非氧化物的各種陶瓷、金屬等。需說明的是,邊界壁的材料優選為與隔壁的材料相同的材料。

            從強度、耐熱性、耐久性等角度考慮,外周壁的材料的主要成分優選為氧化物或非氧化物的各種陶瓷、金屬等。需說明的是,外周壁的材料優選為與隔壁的材料相同的材料。本實施方式的蜂窩結構體特別優選為隔壁、邊界壁和外周壁通過一次的擠出成形而形成的一體成形品。

            蜂窩結構體的整體形狀沒有特別限制。對于本實施方式的蜂窩結構體的整體形狀,流入端面和流出端面的形狀優選為圓形或橢圓形,特別優選為圓形。此外,蜂窩結構體大小沒有特別限定,從流入端面至流出端面為止的長度優選為50~254mm。此外,蜂窩結構體的整體形狀為圓柱狀時,各端面的直徑優選為50~254mm。

            本實施方式的蜂窩結構體可以適合地用作內燃機的廢氣凈化用部件。例如,可以適合地用作用于擔載廢氣凈化用的催化劑的催化劑載體。本實施方式的蜂窩結構體還可以在蜂窩結構部的隔壁的表面和隔壁的細孔中的至少一方擔載廢氣凈化用的催化劑。

            此外,本實施方式的蜂窩結構體還可以進一步具有封孔部,該封孔部配設在由隔壁劃分形成的孔格的任一個端部。即,封孔部配設在孔格的流入端面側或流出端面側的開口部,對孔格的任一個端部進行封孔,這樣的蜂窩結構體可以用作除去廢氣中的粒子狀物質的過濾器。

            接著,邊參照圖4邊對本發明的蜂窩結構體的另一個實施方式進行說明。圖4是示意性地顯示本發明的蜂窩結構體的另一個實施方式的流入端面的平面圖。如圖4所示,本實施方式的蜂窩結構體200具有柱狀的蜂窩結構部4,蜂窩結構部4具有多孔質的隔壁1和以圍繞隔壁1的外周的方式配設的外周壁3。蜂窩結構部4在與孔格2的延伸方向正交的面中具有中央孔格結構15、最外周孔格結構16和邊界壁8。此外,中央孔格結構15與最外周孔格結構16是不同的結構。而且,與圖1~圖3所示的蜂窩結構體100同樣地,構成為邊界壁8的厚度比外周壁3的厚度厚。

            圖4所示的蜂窩結構體200中,中央孔格結構15中的孔格2a的重復單元的排列方向相對于最外周孔格結構16中的孔格2b的重復單元的排列方向處于傾斜的狀態。即,最外周孔格結構16中的孔格2b的重復單元在圖4的紙面橫向上排列,而另一方面,中央孔格結構15中的孔格2a的重復單元在相對于圖4的紙面橫向傾斜的方向上排列。例如,圖4所示的蜂窩結構體200,也可以說是在圖1~圖3所示的蜂窩結構體100中,將中央孔格結構15按照以其重心為中心在順時針方向上旋轉45°左右的狀態配設得到的。通過這樣構成,能夠抑制應力集中于特定部位,發揮確保強度的效果。

            圖4所示的蜂窩結構體200中,對于最外周孔格結構16中的孔格2b的重復單元的排列方向與中央孔格結構15中的孔格2a的重復單元的排列方向所形成的角度的大小沒有特別限制。但是,中央孔格結構15中的孔格2a的重復單元的排列方向相對于最外周孔格結構16中的孔格2b的重復單元的排列方向傾斜時,優選傾斜10°以上且小于50°。通過使孔格2a、2b的重復單元的排列方向在如上所述的角度范圍內傾斜,能夠有效地實現上述的效果。

            接著,邊參照圖5邊對本發明的蜂窩結構體的又一個實施方式進行說明。圖5是示意性地顯示本發明的蜂窩結構體的又一個實施方式的流入端面的平面圖。本實施方式的蜂窩結構體中,在與最外周孔格結構相比的內側存在的中央孔格結構是由2個以上的孔格結構構成的。即,如圖5所示,本實施方式的蜂窩結構體300具有柱狀的蜂窩結構部4,蜂窩結構部4具有多孔質的隔壁1以及以圍繞隔壁1的外周的方式配設的外周壁3。蜂窩結構部4在與孔格2的延伸方向正交的面中具有中央孔格結構15、最外周孔格結構16和邊界壁8。此外,中央孔格結構15與最外周孔格結構16是不同的結構。而且,與圖1~圖3所示的蜂窩結構體100同樣地,構成為邊界壁8的厚度比外周壁3的厚度厚。

            在圖5所示的蜂窩結構體300中,中央孔格結構15由2個孔格結構構成。即,蜂窩結構體300中,中央孔格結構15具有在蜂窩結構部4的更靠內側存在的第一中央孔格結構15a和以圍繞該第一中央孔格結構15a的方式存在的第二中央孔格結構15b。而且,在第一中央孔格結構15a與第二中央孔格結構15b的邊界部分,具有劃分該邊界的中央邊界壁9。這里,“中央邊界壁9”是指雙重配置的2個中央孔格結構15中,存在于其邊界部分的邊界壁。

            本實施方式的蜂窩結構體300中,中央邊界壁9的厚度沒有特別限制。例如,中央邊界壁9的厚度可以比外周壁3的厚度厚,也可以為與外周壁3的厚度相同的厚度。但是,本實施方式的蜂窩結構體300中,優選中央邊界壁9的厚度比外周壁3的厚度厚。此外,中央邊界壁9的厚度更優選為外周壁3的厚度的150~300%的厚度,特別優選為外周壁3的厚度的200~250%的厚度。中央邊界壁9的厚度可以通過與測定在最外周孔格結構16與中央孔格結構15的邊界部分配設的邊界壁8的厚度的方法同樣的方法來測定。

            如上文中說明的那樣,圖5所示的蜂窩結構體300中,中央孔格結構15由2個孔格結構構成。在這樣中央孔格結構15由2個孔格結構構成的情況下,優選具有劃分其邊界的中央邊界壁9。但是,第一中央孔格結構15a與第二中央孔格結構15b的邊界部分也可以不具有中央邊界壁9,而由連續或不連續的隔壁1來構成。

            (2)蜂窩結構體的制造方法:

            接著,對制造本發明的蜂窩結構體的方法進行說明。

            首先,制作用于制作蜂窩結構部的可塑性坯土。可以通過在作為原料粉末而從上述的隔壁的合適的材料組中選擇的材料中適當添加粘合劑等添加劑和水來制作用于制作蜂窩結構部的坯土。

            接著,通過對所制作的坯土進行擠出成形,從而得到柱狀的蜂窩成形體,該蜂窩成形體具有劃分形成多個孔格的隔壁以及在最外周配設的外周壁。擠出成形時,作為擠出成形用的金屬模具,可以使用在坯土的擠出面形成具有所要成形的蜂窩成形體的反轉形狀的狹縫的模具。特別是,在制造本發明的蜂窩結構體時,作為擠出成形用的金屬模具,優選使用以所要擠出成形的蜂窩成形體在中央部分和外周部分的孔格結構不同的方式形成有狹縫的模具。而且,優選為在所使用的金屬模具中的孔格結構不同的中央部分與外周部分的邊界處形成有環狀狹縫的模具。通過這樣的環狀狹縫,能夠成形將最外周孔格結構與中央孔格結構隔開的邊界壁。

            對所得到的蜂窩成形體還可以例如利用微波和熱風進行干燥。此外,可以通過利用與蜂窩成形體的制造中所用的材料相同的材料來對孔格的開口部進行封孔,從而配設封孔部。

            接著,通過將所得到的蜂窩成形體燒成,得到蜂窩結構體。燒成溫度和燒成氣氛根據原料的不同而不同,本領域技術人員可以選擇對于所選擇的材料最佳的燒成溫度和燒成氣氛。需說明的是,本發明的蜂窩結構體的制造方法,不限于上述所說明的方法。

            實施例

            (實施例1)

            在堇青石化原料100質量份中分別添加分散介質35質量份、有機粘合劑6質量份、分散劑0.5質量份,進行混合、混煉,調制坯土。作為堇青石化原料,使用氧化鋁、氫氧化鋁、高嶺土、滑石和二氧化硅。作為分散介質,使用水,作為造孔材,使用平均粒徑1~10μm的焦炭,作為有機粘合劑使用羥丙基甲基纖維素,作為分散劑,使用乙二醇。

            接著,使用蜂窩成形體制作用的金屬模具將坯土進行擠出成形,得到整體形狀為圓柱形的蜂窩成形體。擠出成形時,作為擠出成形用的金屬模具,使用以所要進行擠出成形的蜂窩成形體在中央部分和外周部分的孔格結構不同的方式形成有狹縫的模具。此外,該金屬模具中,在孔格結構不同的中央部分與外周部分的邊界處形成有環狀狹縫。

            接著,使用微波干燥機對蜂窩成形體進行干燥,進而用熱風干燥機使其完全干燥后,切斷蜂窩成形體的兩端面,調整至預定尺寸。

            接著,將干燥后的蜂窩成形體進行脫脂、燒成,制造實施例1的蜂窩結構體。實施例1的蜂窩結構體是端面直徑為118mm的圓柱狀。實施例1的蜂窩結構體在孔格的延伸方向上的長度為127mm。

            此外,實施例1的蜂窩結構體中,在與孔格的延伸方向正交的面中,最外周孔格結構與中央孔格結構是不同的結構。中央孔格結構是1種孔格結構,實施例1的蜂窩結構體是最外周孔格結構和中央孔格結構中具有合計2種孔格結構的結構體。對于如實施例1的蜂窩結構體這樣的具有合計2種孔格結構的結構體,在表1的“孔格結構的種類”一欄中,記為“2”。例如,在中央孔格結構由2種孔格結構構成,并且最外周孔格結構和中央孔格結構中具有合計3種孔格結構時,在表1的“孔格結構的種類”一欄中,記為“3”。此外,本實施例中,中央孔格結構為1種時,有時將其中央孔格結構稱為“第一中央孔格結構”。此外,本實施例中,中央孔格結構為2種時,有時將更靠內側的中央孔格結構稱為“第一中央孔格結構”,將與第一中央孔格結構相比靠外側的中央孔格結構稱為“第二中央孔格結構”。

            此外,所得到的實施例1的蜂窩結構體在最外周孔格結構與中央孔格結構的邊界部分具有邊界壁。本實施例中,將如實施例1的蜂窩結構體那樣,在最外周孔格結構與中央孔格結構的邊界部分配設的邊界壁,簡稱為“邊界壁”。另一方面,在中央孔格結構由2種孔格結構構成的情況下,將在第一中央孔格結構與第二中央孔格結構的邊界部分配設的邊界壁稱為“中央邊界壁”。

            就實施例1的蜂窩結構體中的中央孔格結構而言,隔壁厚度為0.102mm,孔格密度為93.0個/cm2,孔格形狀為四邊形。此外,就實施例1的蜂窩結構體中的最外周孔格結構而言,隔壁厚度為0.102mm,孔格密度為62.0個/cm2,孔格形狀為四邊形。表1的“孔格結構”一欄中顯示中央孔格結構和最外周孔格結構的隔壁厚度、孔格密度以及孔格形狀。

            此外,實施例1的蜂窩結構體的中央孔格結構在蜂窩結構部的端面中為圓形,其直徑為84mm。

            此外,蜂窩結構體的邊界壁的厚度和外周壁的厚度通過以下方法測定。首先,利用拍攝裝置對蜂窩結構體的蜂窩結構部的流入端面進行拍攝。接著,在拍攝得到的圖像中,求出蜂窩結構部的重心o1。接著,確定在蜂窩結構部的最外周的完整孔格中最接近蜂窩結構部的重心o1的完整孔格。接著,求出所確定的完整孔格的重心o2的位置。接著,用直線連接蜂窩結構部的重心o1和所確定的完整孔格的重心o2,測定該直線上的邊界壁的厚度。此外,延長所述直線,測定在該延長線上的外周壁的厚度。接著,以蜂窩結構部的重心o1為中心,使所述直線以45°的間隔順時針移動,分別測定移動后的直線上的邊界壁的厚度和在其延長線上的外周壁的厚度。將如此測定的8處邊界壁的厚度的平均值作為“邊界壁的厚度”。此外,將如此測定的8處外周壁的厚度的平均值作為“外周壁的厚度”。拍攝圖像的圖像解析使用尼康公司制造的商品名為“nexiv、vmr-1515”的圖像處理軟件來進行。

            實施例1的蜂窩結構體中,邊界壁的厚度為0.35mm,外周壁的厚度為0.30mm。實施例1的蜂窩結構體中的“邊界壁的厚度”和“外周壁的厚度”示于表2。

            此外,根據測定得到的“邊界壁的厚度”和“外周壁的厚度”,算出“邊界壁的厚度相對于外周壁的厚度的比率(%)”。“邊界壁的厚度相對于外周壁的厚度的比率(%)”是邊界壁的厚度(mm)除以外周壁的厚度(mm)而得到的值的百分比。在表2中顯示了實施例1的蜂窩結構體的“邊界壁的厚度相對于外周壁的厚度的比率(%)”的值。

            實施例1的蜂窩結構體中,最外周孔格結構中的孔格的重復單元的排列方向與中央孔格結構中的孔格的重復單元的排列方向所形成的角為0°。在表2的“第一中央孔格結構的孔格排列的傾角(°)”一欄中,顯示上述2個排列方向所形成的角度的大小。

            實施例1的蜂窩結構體的隔壁的氣孔率為35%。隔壁的氣孔率的測定值是由micromeritics公司制造的autopore9500(商品名)測定的值。隔壁的氣孔率的值顯示于表2的“隔壁的氣孔率(%)”一欄。

            此外,對于實施例1的蜂窩結構體,按照如下方法進行“等靜壓強度評價”。評價結果記載于表2的“強度評價(相對評價)”一欄。

            (等靜壓強度評價)

            等靜壓(isostatic)強度的測定是基于社團法人汽車技術協會發行的汽車標準(jaso標準)的m505-87中規定的等靜壓破壞強度試驗來進行的。等靜壓破壞強度試驗是將蜂窩結構體放入橡膠的筒狀容器中,蓋上鋁制板,在水中進行等靜壓壓縮的試驗。即,等靜壓破壞強度試驗是模擬了蜂窩結構體被罐體把持外周面時的壓縮負荷載荷的試驗。由該等靜壓破壞強度試驗所測定的等靜壓強度,用蜂窩結構體破壞時的加壓壓力值(mpa)來表示。本實施例中的等靜壓強度評價中,將比較例1、7、11的蜂窩結構體的加壓壓力值(mpa)作為基準,與作為評價對象的蜂窩結構體的加壓壓力值(mpa)進行比較來進行相對評價。需說明的是,實施例1~23和比較例2~6以比較例1為基準。實施例24~36和比較例8~10以比較例7為基準。實施例37~44和比較例12~14以比較例11為基準。評價的判定基準如下所示。

            評價a:等靜壓強度相對于基準提高超過30%時,將其評價記為“優”。

            評價b:等靜壓強度與基準同等(±30%以內)時,將其評價記為“良”。

            評價c:等靜壓強度小于基準的70%時,將其評價記為“差”。

            表1

            表2

            (實施例2~23、比較例1~6)

            如表1所示改變“孔格結構的種類”和“孔格結構”,并且如表2所示改變“邊界壁的厚度”,制作實施例2~23、比較例1~6的蜂窩結構體。

            對于實施例7、8、16和比較例4、5,中央孔格結構具有如表1所示的“第一中央孔格結構”和“第二中央孔格結構”。需說明的是,第一中央孔格結構在蜂窩結構部的端面中為圓形狀,其直徑為68mm。第二中央孔格結構在蜂窩結構部的端面中為圓形狀,其直徑為96mm。對于實施例7、8、16和比較例4、5,還測定了中央邊界壁的厚度。此外,基于所測定的中央邊界壁的厚度和外周壁的厚度,求出“中央邊界壁的厚度相對于外周壁的厚度的比率(%)”。“中央邊界壁的厚度相對于外周壁的厚度的比率(%)”是指中央邊界壁的厚度(mm)除以外周壁的厚度(mm)而得到的值的百分比。在表2的“邊界壁的厚度相對于外周壁的厚度的比率(%)”中的“中央邊界壁”一欄中,顯示了實施例7、8、16和比較例4、5的蜂窩結構體的“中央邊界壁的厚度相對于外周壁的厚度的比率(%)”的值。

            此外,對于實施例10~16和比較例6,如表2所示改變“第一中央孔格結構的孔格排列的傾角(°)”和“第二中央孔格結構的孔格排列的傾角(°)”。

            此外,對于比較例1,蜂窩結構部的整體由1種孔格結構構成。表1的“最外周孔格結構”中記載的隔壁厚度、孔格密度、孔格形狀就是比較例1的蜂窩結構部的孔格結構。

            (實施例24~36、比較例7~10)

            如表3所示改變“孔格結構的種類”和“孔格結構”,并且如表4所示改變“邊界壁的厚度”,制作實施例24~36、比較例7~10的蜂窩結構體。

            對于實施例28、29、33和比較例9、10,中央孔格結構具有如表3所示的“第一中央孔格結構”和“第二中央孔格結構”。需說明的是,第一中央孔格結構在蜂窩結構部的端面中為圓形狀,其直徑為68mm。第二中央孔格結構在蜂窩結構部的端面中為圓形狀,其直徑為96mm。

            此外,對于實施例31~33,如表4所示改變“第一中央孔格結構的孔格排列的傾角(°)”和“第二中央孔格結構的孔格排列的傾角(°)”。

            對于比較例7,蜂窩結構部的整體由1種孔格結構構成。表3的“最外周孔格結構”中記載的隔壁厚度、孔格密度、孔格形狀就是比較例7的蜂窩結構部的孔格結構。

            (實施例37~44、比較例11~14)

            如表5所示改變“孔格結構的種類”和“孔格結構”,并且如表6所示改變“邊界壁的厚度”和“隔壁的氣孔率”,制造實施例37~44、比較例11~14的蜂窩結構體。

            此外,對于實施例41~44和比較例14,如表6所示改變“第一中央孔格結構的孔格排列的傾角(°)”。

            對于比較例11,蜂窩結構部的整體由1種孔格結構構成。表5的“最外周孔格結構”中記載的隔壁厚度、孔格密度、孔格形狀就是比較例11的蜂窩結構部的孔格結構。

            對于實施例2~44和比較例1~14的蜂窩結構體,按照與實施例1同樣的方法進行“等靜壓強度評價”。各評價結果記載于表2、表4和表6的“強度評價(相對評價)”一欄中。

            表3

            表4

            表5

            表6

            (結果)

            實施例1~44的蜂窩結構體是以邊界壁的厚度比外周壁的厚度厚的方式構成的蜂窩結構體,其與作為基準的各比較例的蜂窩結構體相比,等靜壓強度高。另一方面,對于如比較例2那樣具有厚度比外周壁薄的邊界壁的蜂窩結構體、如比較例3那樣具有與外周壁的厚度相同厚度的邊界壁的蜂窩結構體而言,與比較例1的蜂窩結構體相比,等靜壓強度下降。即,最外周孔格結構和中央孔格結構為不同結構的蜂窩結構體中,如果邊界壁的厚度與外周壁的厚度為同等程度或更小,則在與作為基準的比較例1相同的加壓條件下,在邊界壁的附近產生比在比較例1產生的最大應力值更高的最大應力值。因此可知,最外周孔格結構與中央孔格結構為不同結構的蜂窩結構體中,如各比較例那樣,如果邊界壁的厚度與外周壁的厚度為同等程度或更小,則等靜壓強度下降。

            此外,對于“第一中央孔格結構的孔格排列的傾角(°)”和“第二中央孔格結構的孔格排列的傾角(°)”,發現該傾角越接近45°,則其等靜壓強度越提高。

            進而發現,無論是如實施例1~36那樣隔壁的氣孔率低的蜂窩結構體,還是如實施例37~44那樣隔壁的氣孔率高的蜂窩結構體,通過使邊界壁的厚度比外周壁的厚度更厚,都能夠有效地提高等靜壓強度。

            產業上的利用可能性

            本發明的蜂窩結構體能夠用作用于擔載對從汽油機、柴油機等排出的廢氣進行凈化的催化劑的催化劑載體、用于凈化廢氣的過濾器。

            當前第1頁1 2 
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品