一種PdCu合金催化劑及其制備方法與應用與流程

本發明屬于材料科學與工程領域，涉及一種PdCu合金催化劑及其制備方法與應用，尤其涉及一種蘋果狀的PdCu顆粒、其制備方法及作為催化劑在化學鍍銅的應用。

背景技術：

化學鍍銅在裝飾材料，硬件技術以及微電子行業中的印刷電路板中已得到了廣泛的關注和應用。作為一種節能的電解工藝，化學鍍銅具有巨大的研究和實用價值。然而化學鍍銅工藝在目前仍存在著一些挑戰，比如鈀基催化劑的高昂成本以及光刻法的繁瑣工藝和資源浪費等。在化學鍍銅工藝中，活化是觸發化學鍍銅反應的關鍵和必須步驟。Pd/Sn膠體活化工藝是目前最常見的一種工藝，但是Pd昂貴的成本使得開發新型廉價的替代品勢在必行。目前已有一些研究表明PdCu納米顆粒也具有優良的化學鍍催化活性。同時銅基催化劑也能通過類似形成Cu/Pd膠體催化劑的方法制備。毫無疑問，銅活化工藝有代替傳統的鈀活化工藝作為一種普遍的化學鍍銅活化工藝的前景。目前已有研究表明金屬Cu的加入可明顯提升金屬Pd的整體電催化活性。

近年來，印刷電子由于其低成本和簡單的步驟等優點在在印刷電路板，柔性電路板以及集成電路等方面得到了廣泛的應用。然而與傳統的光刻法相比，直接使用導電油墨和導電膠印刷得到的線路存在導電性不好的問題。為了得到高導電性的線路，往往采用先印刷再金屬化的方式，即首先通過印刷法將活化劑以一定圖形附著在基板上，再通過化學鍍的方式使圖形金屬化。到目前為止，圍繞這一主題的研究已有大量的報道。

針對現有技術中存在的傳統Pd活化工藝高成本、現有的先印刷再金屬化方法存在的圖形化工藝復雜且得到的催化劑活性相對較差的缺陷，有必要提供一種低成本、高效具有優異催化活性的催化劑，以簡便、高效地制備高導電性線路。

技術實現要素：

針對現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在于提供一種新型高效的PdCu顆粒、其制備方法及作為催化劑在化學鍍銅的應用。采用本發明的PdCu顆粒作為催化劑進行化學鍍銅，并利用印刷-化學鍍兩步法得到了理想的導電線路圖形。

為達上述目的，本發明采用以下技術方案：

第一方面，本發明提供了一種PdCu顆粒，尤其是一種蘋果狀的PdCu顆粒，所述PdCu顆粒的形狀為蘋果狀，所述PdCu顆粒具有介孔。

本發明所述“PdCu顆粒的形狀為蘋果狀”指：PdCu顆粒的形狀為橢球，且在橢球的長軸的一端有一個凹陷。

本發明所述“介孔”指孔徑在2nm-50nm，例如為2nm、5nm、10nm、12.5nm、15nm、20nm、23nm、26nm、30nm、35nm、40nm、45nm或50nm等。

優選地，所述PdCu顆粒在三個維度上的尺寸均在0.5μm-1μm，例如為0.5μm、0.55μm、0.6μm、0.62μm、0.65μm、0.7μm、0.75μm、0.8μm、0.85μm、0.9μm或1μm等。

優選地，所述PdCu顆粒的比表面積在20m²g^-1～30m²g^-1，例如為20m²g^-1、22.5m²g^-1、25m²g^-1、27m²g^-1、28m²g^-1、29m²g^-1或30m²g^-1等。

第二方面，本發明提供了一種采用模板法制備第一方面所述的PdCu顆粒的方法。

作為本發明所述方法的優選技術方案，所述方法包括以下步驟：

(1)制備Cu₂O球形顆粒；

(2)將步驟(1)的Cu₂O球形顆粒與氯鈀酸H₂PdCl₄混合，使Cu₂O球形顆粒和氯鈀酸發生置換反應，得到由Cu₂O內核以及Pd外殼構成的核殼結構的Cu₂O@Pd球形顆粒；

(3)將步驟(2)的Cu₂O@Pd球形顆粒與酸混合，使Cu₂O@Pd球形顆粒和酸發生歧化反應，得到PdCu顆粒。

優選地，步驟(1)制備Cu₂O球形顆粒的方法為低溫液相還原法。

本發明所述“低溫液相還原法”中的“低溫”指反應溫度在60℃-90℃，例如為60℃、62℃、65℃、68℃、70℃、72.5℃、75℃、78℃、80℃、83℃、85℃或90℃等。

作為本發明所述制備Cu₂O球形顆粒的優選技術方案，所述Cu₂O球形顆粒的制備過程為：將銅源溶于溶劑中，加入還原劑和添加劑，分散，反應，得到土黃色的Cu₂O球形顆粒。

優選地，步驟(1)制備Cu₂O球形顆粒的過程中，所述銅源為CuCl₂、CuSO₄或Cu(NO₃)₂中的任意一種或至少兩種的混合物。

優選地，步驟(1)制備Cu₂O球形顆粒的過程中，所述溶劑為N，N-二甲基甲酰胺DMF或乙二醇中的任意一種或兩種的混合物。

優選地，步驟(1)制備Cu₂O球形顆粒的過程中，所述還原劑為葡萄糖、水合肼或抗壞血酸中的任意一種或至少兩種的混合物。

優選地，步驟(1)制備Cu₂O球形顆粒的過程中，所述添加劑為聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone,PVP)。

優選地，步驟(1)制備Cu₂O球形顆粒的過程中，所述銅源、還原劑和添加劑的質量比為8:(7-9):6，例如為8:7:6、8:7.2:6、8:7.5:6、8:8:6、8:8.3:6、8:8.5:6或8:9:6等。

優選地，步驟(1)制備Cu₂O球形顆粒的過程中，所述分散的方式為先超聲分散，然后攪拌，所述攪拌的時間優選為2h。

優選地，步驟(1)制備Cu₂O球形顆粒的過程中，所述反應在油浴條件下進行。

優選地，步驟(1)制備Cu₂O球形顆粒的過程中，所述反應的溫度為60℃-90℃，例如為60℃、65℃、70℃、72.5℃、75℃、78℃、80℃、83℃、85℃、88℃或90℃等。

優選地，步驟(1)制備Cu₂O球形顆粒的過程中，所述反應的時間為8min-15min，例如為8min、9min、10min、11min、12min、13min、14min或15min等，優選為10min。

采用上述優選技術方案制備得到的Cu₂O球形顆粒的尺寸均一，且單一分散性好。

優選地，步驟(2)制備核殼結構的Cu₂O@Pd球形顆粒的過程為：將步驟(1)的Cu₂O球形顆粒分散于水中，然后加入氯鈀酸，反應，得到Cu₂O@Pd球形顆粒。

優選地，步驟(2)制備核殼結構的Cu₂O@Pd球形顆粒的過程中，所述氯鈀酸的濃度為5mM-20mM，例如為5mM、7mM、8mM、9mM、10mM、11mM、12mM、14mM、15mM、17mM、18mM或20mM等，優選為10mM。

優選地，步驟(2)制備核殼結構的Cu₂O@Pd球形顆粒的過程中，所述Cu₂O球形顆粒和氯鈀酸的摩爾比為10:1～50:1，例如為10:1、12:1、13:1、15:1、17:1、20:1、22:1、25:1、27:1、30:1、32:1、35:1、40:1、42:1、44:1、47:1或50:1等。

優選地，步驟(2)制備核殼結構的Cu₂O@Pd球形顆粒的過程中，所述分散為超聲分散。

優選地，步驟(2)制備核殼結構的Cu₂O@Pd球形顆粒的過程中，所述反應的時間為15min-20min，例如為15min、16min、17min、18min、19min或20min等。

優選地，步驟(3)制備PdCu顆粒的過程為：將步驟(2)的Cu₂O@Pd球形顆粒分散于水中，然后加入酸，反應，得到PdCu顆粒。

優選地，步驟(3)制備PdCu顆粒的過程中，所述酸為硫酸、鹽酸或硝酸中的任意一種或至少兩種的混合物。

優選地，步驟(3)制備PdCu顆粒的過程中，所述酸的濃度為10mM-30mM，例如為10mM、12mM、15mM、17mM、18mM、19mM、20mM、21mM、22mM、23mM、24mM、26mM、27mM或30mM等，優選為20mM。

優選地，步驟(3)制備PdCu顆粒的過程中，所述Cu₂O@Pd球形顆粒和酸的摩爾比為5:10～5:8，例如為5:10、5:9.5、5:9.2、5:9、5:8.5或5:8等。

優選地，步驟(3)制備PdCu顆粒的過程中，所述分散的方式為超聲分散。

優選地，步驟(3)制備PdCu顆粒的過程中，所述反應的時間為5min-8min，例如為5min、5.5min、6min、7min或8min等。

作為本發明所述方法的進一步優選技術方案，所述PdCu的制備方法包括以下步驟：

(1)將CuCl₂溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入葡萄糖和聚乙烯吡咯烷酮的混合物，超聲分散，然后攪拌2h，轉入油浴中，于60℃-90℃反應10min，得到Cu₂O球形顆粒；

(2)將10mg步驟(1)的Cu₂O球形顆粒超聲分散于水中，然后加入500μl濃度為10mM的氯鈀酸，反應15min，得到Cu₂O@Pd球形顆粒；

(3)將10mg步驟(2)的Cu₂O@Pd球形顆粒分散于水中，然后加入10μl-15μl濃度為20mM的硫酸，反應5min-8min，得到蘋果狀的PdCu顆粒。

本優選技術方案制備得到的產物為蘋果狀的PdCu顆粒，具體指：該PdCu顆粒的形狀為橢球，且在橢球的長軸的一端有一個凹陷。

第三方面，本發明提供如第一方面所述的PdCu顆粒的用途，所述PdCu顆粒作為催化劑用于鍍銅。

本發明中，并不限于將PdCu顆粒作為催化劑應用于鍍銅領域，還可以作為催化劑應用于鍍鋁和鍍鋅等領域。

本發明所述鍍銅可以是化學鍍銅，也可以是電鍍銅。

優選地，所述PdCu顆粒作為催化劑用于化學鍍銅。

本發明提供了一種以本發明的PdCu顆粒作為催化劑用于化學鍍銅的優選方案，包括以下步驟：

(A)配制包含PdCu顆粒和樹脂的催化劑漿料；

(B)將步驟(A)得到的催化劑漿料通過絲網印刷法在基板上形成圖形化的催化劑線路，固化，得到帶有催化膠圖案的基板；

(C)將步驟(B)固化得到的帶有催化膠圖案的基板放入銅鍍液中，進行化學鍍銅，實現催化膠圖案的表面金屬化，得到位于基板上的圖形化的銅線路。

優選地，步驟(A)配制包含PdCu顆粒和樹脂的催化劑漿料的過程為：將PdCu顆粒、樹脂單體和固化劑混合，研磨，得到催化劑漿料。

優選地，所述樹脂單體為雙酚A二縮水甘油醚或雙酚F二縮水甘油醚中的任意一種或兩種的混合物。

優選地，所述固化劑為甲基六氫苯酐或甲基四氫苯酐中的任意一種或兩種的混合物。

優選地，PdCu顆粒、樹脂單體和固化劑的質量比為4:(0.7-1.2):(0.7-1.2)，例如為4:0.7:0.75、4:0.75:0.75、4:0.8:0.75、4:0.85:0.85、4:1:0.85、4:1.2:0.85、4:1.2:1.2和4:0.85:0.75等。

優選地，步驟(B)所述基板包括環氧板、聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene glycol terephthalate,PET)板或聚酰亞胺(Polyimide,PI)板中的任意一種或至少兩種的組合，但并不限于上述列舉的基板，其他本領域常用的基板也可用于本發明。

優選地，步驟(B)所述固化的溫度為100℃-140℃，例如為100℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃或140℃等，優選為120℃。

優選地，步驟(C)所述化學鍍銅的時間為10min-20min，例如為10min、12min、15min、17min或20min。

與已有技術相比，本發明具有如下有益效果：

(1)本發明提供了一種新型的PdCu顆粒，尤其是一種蘋果狀的PdCu顆粒，本發明的PdCu顆粒的制備方法簡單、合成條件溫和且原料廉價易得。以該PdCu顆粒作為催化劑用于化學鍍銅，其表現出非常高的催化活性，可代替昂貴的鈀基活化劑應用于化學鍍銅。

(2)本發明利用簡單的印刷-化學鍍兩步法可得到理想的圖形化的導電線路，代替傳統的刻蝕法實現線路圖形化，節約原料，更為環保節約，位于基板上的圖形化的銅線路經過1000次彎折后，銅線路未被折斷，且電阻較初始電阻未發生明顯變化，說明得到的銅線路具有良好的導電性和柔韌性，應用前景可觀。

附圖說明

圖1為實施例1中制備得到的蘋果狀的PdCu的XRD圖；

圖2為實施例1得到的位于基板上的圖形化的銅線路的展示圖；

圖3為實施例1制備得到的蘋果狀PdCu的SEM圖；

圖4為實施例1得到的位于基板上的圖形化的銅線路在彎折1000次電阻變化圖。

具體實施方式

下面結合附圖并通過具體實施方式來進一步說明本發明的技術方案。

實施例1

本實施例提供一種PdCu顆粒，其為蘋果狀的PdCu顆粒(即所述PdCu顆粒的形狀為橢球形狀，其在橢球的長軸一端具有一個凹陷)，且所述PdCu顆粒具有介孔。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒的制備方法包括以下步驟：

(1)稱取1.5232g CuCl₂溶于120mL的N,N-二甲基甲酰胺中，接著加入1.6g葡萄糖和0.66g聚乙烯吡咯烷酮-K30，超聲分散，常溫攪拌2h，然后轉入油浴于75℃反應10min得到Cu₂O。

(2)取上述10mg的Cu₂O粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入10μl濃度為10mM的H₂PdCl₄，反應15min得到墨綠色的Cu₂O@Pd，所述Cu₂O@Pd為由Cu₂O內核以及Pd外殼構成的核殼結構的球形顆粒。

(3)取上述10mg的Cu₂O@Pd粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入10μl濃度為20mM的H₂SO₄，反應5min得到蘋果狀的PdCu顆粒。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒作為催化劑在鍍銅的應用：

(A)將本實施例得到的PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚(即環氧樹脂單體)和固化劑混合，研磨得到PdCu催化劑漿料，其中，PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚和固化劑的質量比為4:1:1，制得的催化劑漿料不能出現拔絲現象。

(B)將所得的催化劑漿料通過絲網印刷在環氧板和PET板上形成一定圖案的催化劑線路，于120℃固化，得到帶有催化膠圖案的基板。

(C)將步驟(B)固化得到的帶有催化膠圖案的基板置于化學鍍銅鍍液中進行化學鍍銅，實現催化膠圖案的表面金屬化，得到位于基板上的圖形化的銅線路。

圖1為本實施例制備得到的蘋果狀PdCu的XRD圖，由圖可以看出，經過負載Pd之后，得到的Cu₂O@Pd中，Pd的XRD峰并沒有明顯的顯示出來，這是由于Pd的負載量較少的原因；在將Cu₂O@Pd歧化之后，得到的PdCu出現了明顯的Pd的XRD峰。

圖2為本實施例制備得到的位于基板上的圖形化的銅線路，由圖可以看出，銅線路呈現出金屬光澤而且表面致密，且柔韌性非常好。

圖3為本實施例制備得到的蘋果狀PdCu的SEM圖，由圖可以看出，經過歧化之后得到的PdCu呈現出類似蘋果狀的形貌。

圖4為實施例1得到的位于基板上的圖形化的銅線路彎折1000次電阻變化圖，由圖可以看出在經過1000次彎折后，銅線路未被折斷，且電阻較初始電阻未發生明顯變化，說明得到的銅線路具有良好的導電性和柔韌性。

實施例2

本實施例提供一種PdCu顆粒，其為蘋果狀的PdCu顆粒(即所述PdCu顆粒的形狀為橢球形狀，其在橢球的長軸一端具有一個凹陷)，且所述PdCu顆粒具有介孔。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒的制備方法包括以下步驟：

(1)稱取1.5232g CuCl₂溶于120mL的N,N-二甲基甲酰胺中，接著加入1.6g葡萄糖和0.66g聚乙烯吡咯烷酮-K30，超聲分散，常溫攪拌2h，然后轉入油浴于80℃反應10min得到Cu₂O。

(2)取上述10mg的Cu₂O粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入15μl濃度為10mM的H₂PdCl₄，反應15min得到墨綠色的Cu₂O@Pd，所述Cu₂O@Pd為由Cu₂O內核以及Pd外殼構成的核殼結構的球形顆粒。

(3)取上述10mg的Cu₂O@Pd粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入10μl濃度為20mM的H₂SO₄，反應5min得到蘋果狀的PdCu顆粒。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒作為催化劑在鍍銅的應用：

(A)將本實施例得到的PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚(即環氧樹脂單體)和固化劑混合，其中，PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚和固化劑的質量比為4:1:1，制得的催化劑漿料不能出現拔絲現象。

(B)將所得的催化劑漿料通過絲網印刷在環氧板和PET板上形成一定圖案的催化劑線路，于100℃固化，得到帶有催化膠圖案的基板。

(C)將步驟(B)固化得到的帶有催化膠圖案的基板置于化學鍍銅鍍液中進行化學鍍銅，實現催化膠圖案的表面金屬化，得到位于基板上的圖形化的銅線路。

實施例3

本實施例提供一種PdCu顆粒，其為蘋果狀的PdCu顆粒(即所述PdCu顆粒的形狀為橢球形狀，其在橢球的長軸一端具有一個凹陷)，且所述PdCu顆粒具有介孔。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒的制備方法包括以下步驟：

(1)稱取1.5232g CuCl₂溶于120mL的N,N-二甲基甲酰胺中，接著加入1.6g葡萄糖和0.66g聚乙烯吡咯烷酮-K30，超聲分散，常溫攪拌2h，然后轉入油浴于65℃反應10min得到Cu₂O。

(2)取上述10mg的Cu₂O粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入10μl濃度為10mM的H₂PdCl₄，反應15min得到墨綠色的Cu₂O@Pd，所述Cu₂O@Pd為由Cu₂O內核以及Pd外殼構成的核殼結構的球形顆粒。

(3)取上述10mg的Cu₂O@Pd粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入20μl濃度為20mM的H₂SO₄，反應5min得到蘋果狀的PdCu顆粒。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒作為催化劑在鍍銅的應用：

(A)將本實施例得到的PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚(即環氧樹脂單體)和固化劑混合，其中，PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚和固化劑的質量比為4:0.85:0.85，制得的催化劑漿料不能出現拔絲現象。

(B)將所得的催化劑漿料通過絲網印刷在環氧板和PET板上形成一定圖案的催化劑線路，于110℃固化，得到帶有催化膠圖案的基板。

(C)將步驟(B)固化得到的帶有催化膠圖案的基板置于化學鍍銅鍍液中進行化學鍍銅，實現催化膠圖案的表面金屬化，得到位于基板上的圖形化的銅線路。

實施例4

本實施例提供一種PdCu顆粒，其為蘋果狀的PdCu顆粒(即所述PdCu顆粒的形狀為橢球形狀，其在橢球的長軸一端具有一個凹陷)，且所述PdCu顆粒具有介孔。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒的制備方法包括以下步驟：

(1)稱取1.5232g CuCl₂溶于120mL的N,N-二甲基甲酰胺中，接著加入1.6g葡萄糖和0.66g聚乙烯吡咯烷酮-K30，超聲分散，常溫攪拌2h，然后轉入油浴于85℃反應10min得到Cu₂O。

(2)取上述10mg的Cu₂O粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入10μl濃度為10mM的H₂PdCl₄，反應15min得到墨綠色的Cu₂O@Pd，所述Cu₂O@Pd為由Cu₂O內核以及Pd外殼構成的核殼結構的球形顆粒。

(3)取上述10mg的Cu₂O@Pd粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入10μl的20mM的H₂SO₄，反應5min得到蘋果狀的PdCu顆粒。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒作為催化劑在鍍銅的應用：

(A)將本實施例得到的PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚(即環氧樹脂單體)和固化劑混合，其中，PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚和固化劑的質量比為4:0.75:0.75，制得的催化劑漿料不能出現拔絲現象。

(B)將所得的催化劑漿料通過絲網印刷在環氧板和PET板上形成一定圖案的催化劑線路，135℃固化，得到帶有催化膠圖案的基板。

(C)將步驟(B)固化得到的帶有催化膠圖案的基板置于化學鍍銅鍍液中，進行化學鍍銅，實現催化膠圖案的表面金屬化，得到位于基板上的圖形化的銅線路。

實施例5

本實施例提供一種PdCu顆粒，其為蘋果狀的PdCu顆粒(即所述PdCu顆粒的形狀為橢球形狀，其在橢球的長軸一端具有一個凹陷)，且所述PdCu顆粒具有介孔。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒的制備方法包括以下步驟：

(1)稱取1.4g CuCl₂溶于120mL的N,N-二甲基甲酰胺中，接著加入1.5g葡萄糖和0.5g聚乙烯吡咯烷酮-K30，超聲分散，常溫攪拌2h，然后轉入油浴于73℃反應12min得到Cu₂O。

(2)取上述10mg的Cu₂O粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入400μl濃度為15mM的H₂PdCl₄，反應18min得到墨綠色的Cu₂O@Pd，所述Cu₂O@Pd為由Cu₂O內核以及Pd外殼構成的核殼結構的球形顆粒。

(3)取上述10mg的Cu₂O@Pd粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入5μl濃度為25mM的H₂SO₄，反應6min得到蘋果狀的PdCu顆粒。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒作為催化劑在鍍銅的應用：

(A)將本實施例得到的PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚(即環氧樹脂單體)和固化劑混合，研磨得到PdCu催化劑漿料，其中，PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚和固化劑的質量比為4:1:1，制得的催化劑漿料不能出現拔絲現象。

(B)將所得的催化劑漿料通過絲網印刷在環氧板和PET板上形成一定圖案的催化劑線路，于115℃固化，得到帶有催化膠圖案的基板。

(C)將步驟(B)固化得到的帶有催化膠圖案的基板置于化學鍍銅鍍液中進行化學鍍銅，實現催化膠圖案的表面金屬化，得到位于基板上的圖形化的銅線路。

實施例6

本實施例提供一種PdCu顆粒，其為蘋果狀的PdCu顆粒(即所述PdCu顆粒的形狀為橢球形狀，其在橢球的長軸一端具有一個凹陷)，且所述PdCu顆粒具有介孔。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒的制備方法包括以下步驟：

(1)稱取1.6g CuCl₂溶于120mL的N,N-二甲基甲酰胺中，接著加入1.2g葡萄糖和0.7g聚乙烯吡咯烷酮-K30，超聲分散，常溫攪拌2h，然后轉入油浴于85℃反應13min得到Cu₂O。

(2)取上述10mg的Cu₂O粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入600μl濃度為15mM的H₂PdCl₄，反應16min得到墨綠色的Cu₂O@Pd，所述Cu₂O@Pd為由Cu₂O內核以及Pd外殼構成的核殼結構的球形顆粒。

(3)取上述10mg的Cu₂O@Pd粉末超聲分散于水中，緊接著快速加入30μl濃度為25mM的H₂SO₄，反應7min得到蘋果狀的PdCu顆粒。

本實施例的蘋果狀的PdCu顆粒作為催化劑在鍍銅的應用：

(A)將本實施例得到的PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚(即環氧樹脂單體)和固化劑混合，研磨得到PdCu催化劑漿料，其中，PdCu顆粒、雙酚A二縮水甘油醚和固化劑的質量比為4:1:1，制得的催化劑漿料不能出現拔絲現象。

(B)將所得的催化劑漿料通過絲網印刷在環氧板和PET板上形成一定圖案的催化劑線路，于130℃固化，得到帶有催化膠圖案的基板。

(C)將步驟(B)固化得到的帶有催化膠圖案的基板置于化學鍍銅鍍液中進行化學鍍銅，實現催化膠圖案的表面金屬化，得到位于基板上的圖形化的銅線路。

申請人聲明，本發明通過上述實施例來說明本發明的詳細方法，但本發明并不局限于上述詳細方法，即不意味著本發明必須依賴上述詳細方法才能實施。所屬技術領域的技術人員應該明了，對本發明的任何改進，對本發明產品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發明的保護范圍和公開范圍之內。