本發明涉及一種金屬有機骨架復合材料的制備方法，特別涉及一種經鹽酸多巴胺修飾的氧化石墨烯-金屬有機骨架納米復合材料（GO@PDA@MIL-101）的制備方法。
背景技術：
金屬有機骨架材料的合成方法有很多，常見的方法有水熱法、擴散法、微波輔助法、室溫攪拌法、超聲輔助法等等。
（1）水熱法
水熱法（又稱熱液法）是指以水為溶劑，在密閉的條件下，通過高溫高壓使反應物發生反應，培養晶體的一種方法。到現在為止，水熱法的反應方式以及不僅僅局限在以水為溶劑，在反應時可能部分或者全部有機溶劑，即所說的熱溶劑法。在水熱法條件下發生的結晶反應，熱應力小，合成的晶體具有很好的晶面，內部缺陷少。因此，一般采用水熱法制備金屬有機骨架材料。
（2）擴散法
擴散法就是使兩種不同形態的物質相互接觸，然后在兩種物質界面處會緩慢結晶而生成產物的過程。這種方法比較溫和，容易合成較大顆粒的晶體，但是通常所用的時間都比較長，因此在某些方面受到了一些限制。
（3）微波輔助法
微波輔助法是一種被認為短時高效的合成方法，通常就是在高頻微波的作用下，使得帶電的顆粒以很高的速度相互撞擊，然后生成產物的過程。由于微波的頻率很高，因此一般反應都是發生在瞬間，溫度梯度很低，并且可以有選擇性的加熱反應物，能量利用率很高。
（4）室溫攪拌法
室溫攪拌法也是快速合成金屬有機骨架材料的一種方法，而且操作方便，設備簡單只要將反應物溶解在特定的溶劑中，室溫或者加熱的條件下即可，當然還可以在體系中添加去質子劑來加速反應的進行。
技術實現要素：
本發明的目的，是提供一種GO@PDA@MIL-101納米復合材料的制備方法。本方法能制備出經鹽酸多巴胺修飾的氧化石墨烯-金屬有機骨架納米復合材料（GO@PDA@MIL-101)，且復合材料粒徑處于納米級別，顆粒均勻，吸收性能好。
采用的技術方案是：
一種GO@PDA@MIL-101納米復合材料的制備方法，包括下述步驟：
1、GO@PDA的制備：
（1）按質量比為2: 1:6.1的比例取鹽酸多巴胺、氧化石墨烯和三（羥甲基）氨基甲烷備用；將其中配備的三（羥甲基）氨基甲烷的質量配制成pH=8.5的Tris緩沖溶液并與鹽酸多巴胺和氧化石墨烯混合，混合物用超聲波分散（20kz,10min），分散均勻后進行24小時的磁力攪拌，將產物用去離子水洗滌后，烘干，得GO@PDA，備用；
2、GO@PDA@MOF-101的制備：
（1）、備料：
取質量比為41:100:10的對苯甲酸、九水合硝酸鉻和GO@PDA，和質量比為96:1的去離子水和濃度為40%的氫氟酸備用。
（2）、先將去離子水置于反應釜中，后將對苯甲酸和九水合硝酸鉻溶于去離子水中，再將步驟1制備的GO@PDA溶于其中；
（3）、以20Kz超聲分散15min, 在室溫下，200r/min的磁力下攪拌 20min，向混合溶液中加入氫氟酸，攪拌至均勻，在493K下反應8h。
（4）、將反應釜升置于溫爐中進行水熱反應，設定升溫程序為：以5k/min升溫至493k，并保持8h, 后降溫至308k。
（5）、待反應釜冷卻至室溫，產物依次用N,N-二甲基甲酰胺，乙醇和水洗滌后,烘干，即得材料GO@PDA@MOF-101。
其優點在于：
本發明操作簡單，成本低，所制備的GO@PDA@MOF-101納米復合材料粒徑處于納米級別，顆粒均勻，分散性好，吸附能力強。制備的時候不會造成環境污染，對操作人員的健康無害。
具體實施方式
實施例一
一種GO@PDA@MIL-101納米復合材料的制備方法，包括以下步驟：
第一步：GO@PDA的制備：
首先，將20mg鹽酸多巴胺溶于10mL Tris緩沖溶液中，溶解后加入10mg 氧化石墨烯（GO），20KZ超聲進行超聲分散10min，待分散均勻后連續室溫下24小時的磁力攪拌。攪拌結束后用去離子水進行徹底洗滌，再烘干，最后收集制備的GO@PDA備用。
第二步：GO@PDA@MIL-101的制備：
將對苯甲酸410mg和九水合硝酸鉻1g溶解于12mL去離子水中，將步驟一制備的GO@PDA溶解于其中，20Kz超聲分散15min, 在室溫下，200r/min的磁力下攪拌 20min，向混合溶液中加入0.125ml氫氟酸，攪拌至均勻；將反應釜升置于溫爐中進行水熱反應，設定升溫程序為：以5k/min升溫至493k，并保持8h, 后降溫至308k。待反應釜冷卻至室溫，得到的產物依次用N,N-二甲基甲酰胺，乙醇和水洗滌3次后在323k烘干，即得材料GO@PDA@MIL-101納米復合材料。
實施例二
一種氧化石墨烯-金屬有機骨架納米復合材料的制備方法，包括以下步驟：
第一步：GO@PDA的制備：
首先，將20mg鹽酸多巴胺溶于10mL Tris緩沖溶液中，充分溶解后加入10mg 氧化石墨烯（GO），放入超聲波中進行超聲分散10min，待分散均勻后連續室溫下24小時的磁力攪拌。攪拌結束后用去離子水進行徹底洗滌，再烘干，最后收集備用。
第二步：GO@PDA@MIL-101的制備：
將對苯甲酸410mg和九水合硝酸鉻1g溶解于12mL去離子水中，將步驟一制備的GO@PDA100mg溶解于其中，超聲15min, 在室溫下，200r/min的磁力下攪拌 20min，向混合溶液中加入0.125ml氫氟酸，攪拌至均勻；將反應釜升置于溫爐中進行水熱反應，設定升溫程序為：以5k/min升溫至493k，并保持8h, 后降溫至308k。待反應釜冷卻至室溫，得到的產物依次用N,N-二甲基甲酰胺，乙醇和水洗滌后在323k烘干，即得材料GO@PDA@MIL-101納米復合材料。
實施例一和實施例二種的Tris緩沖溶液是由三（羥甲基）氨基甲烷配制成PH=8.5的溶液。